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1、甲醇下游產(chǎn)品項(xiàng)目簡介近年來，煤化工行業(yè)裝備、技術(shù)大型化日漸成熟，以(CO、H2)為原料生產(chǎn)的基礎(chǔ)化工原料甲醇國內(nèi)外產(chǎn)量激增，造成甲醇價(jià)格下挫，各地甲醇企業(yè)開工負(fù)荷不足，帶來了下游產(chǎn)品的開發(fā)要求，衍生的甲醇制甲醛、甲醇制烯烴、甲醇制冰醋酸、二甲醚、醇醚燃料以及這些為原料衍生的下游產(chǎn)品成為甲醇企業(yè)的發(fā)展目標(biāo)。現(xiàn)介紹幾種甲醇的下游產(chǎn)品：1、甲醛甲醛作為甲醇的主要下游產(chǎn)品，開發(fā)的最早。隨著市場需求量增大，該產(chǎn)品一直方興未艾，甲醛主要應(yīng)用酚醛樹脂等工程塑料、粘合劑，以及以甲醛為原料的烏洛托品、多元醇。以甲醇為原料合成甲醛的方法主要有甲醇氧化脫氫、甲醇單純氧
2、化和甲醇單純脫氫。（1）甲醇氧化脫氫。常用的工藝路線用精甲醇（粗甲醇）以銀為催化劑，由甲醇氧化脫氫生產(chǎn)甲醛，1噸甲醛需0.47噸甲醇。（2）甲醇單純氧化。鐵鉬法具有反應(yīng)溫度低、催化劑活性和選擇性高、壽命長、對(duì)毒物不敏感、單耗低、產(chǎn)品濃度高等特點(diǎn)。但是我國鐵鉬法無論工藝還是催化劑都依賴從國外引進(jìn)，嚴(yán)重制約了其在我國的推廣應(yīng)用。四川金象化工股份有限公司介紹反應(yīng)溫度300-350℃，并且可以生產(chǎn)50%的濃甲醛，催化劑壽命最高可達(dá)2年。（3）目前,甲醇直接脫氫制甲醛的工作重點(diǎn)依然是高效催化劑的開發(fā),也考慮改進(jìn)化學(xué)工藝,盡量縮短反應(yīng)過程的接觸時(shí)間,減少副反
3、應(yīng)發(fā)生。太原理工大學(xué)2007年申請(qǐng)專利，甲醇脫氫制無水甲醛。將上述制備的催化劑用于甲醇脫氫制無水甲醛，其工藝條件是：反應(yīng)溫度為700℃，；反應(yīng)壓力為常壓，甲醇進(jìn)料濃度為１０％。在該條件下，甲醇轉(zhuǎn)化率為６３.１４％，甲醛選擇性７１.５３％，收率４５.１６％，所得產(chǎn)品中含甲醛７５％，含甲醇２５％。尚未見工業(yè)化報(bào)道。甲醛溶液繼續(xù)深加工成多聚甲醛，多用于要求使用無水或低含水甲醛作原料的合成品，如樹脂、農(nóng)藥等。天津大學(xué)石化技術(shù)開發(fā)中心參考國外當(dāng)前最先進(jìn)的生產(chǎn)技術(shù)，開發(fā)了20000噸/年的多聚甲醛生產(chǎn)工藝。甲醛水溶液通過兩級(jí)真空降膜濃縮，然后聚合，噴射造粒，
4、連續(xù)干燥即可制得95%多聚甲醛，1噸95%多聚甲醛消耗約3噸甲醛。2、冰醋酸冰醋醋酸的下游產(chǎn)品主要有醋酸乙烯、聚乙烯醇、醋酸酯類、酸酐、對(duì)苯二甲酸(PTA)、氯乙酸等。醋酸的主要消費(fèi)產(chǎn)業(yè)是PTA(精對(duì)苯二甲酸)和醋酸乙烯，隨著PTA產(chǎn)業(yè)的不斷擴(kuò)大，未來醋酸消費(fèi)增量將主要依靠PTA拉動(dòng)。醋酸乙烯與乙烯共聚樹脂也有很大市場。2011年全國醋酸產(chǎn)能達(dá)到682萬噸，實(shí)際產(chǎn)量480萬噸，而消費(fèi)量只有447萬噸，即使今年消費(fèi)增幅超過10%，達(dá)到500萬噸，與787萬噸的新產(chǎn)能相比仍小很多。醋酸供過于求的情況今后幾年難有改善。醋酐主要用于生產(chǎn)醋酸纖維素，其中二
5、醋酸纖維絲束大量用作香煙過濾嘴。目前最具競爭力的醋酸/醋酐生產(chǎn)工藝為甲醇CO羰基合成的醋酸醋酐聯(lián)產(chǎn)法，甲醇CO羰基合成法具有流程短、產(chǎn)品質(zhì)量好、消耗低、三廢排放少等優(yōu)點(diǎn)，該法代表醋酐生產(chǎn)的先進(jìn)技術(shù)水平。南京惠生公司在南京高科技園區(qū)2008年三期合成氣項(xiàng)目中，生產(chǎn)的甲醇、合成氣供賽拉尼斯60萬噸醋酸裝置用。若上20萬噸冰醋酸項(xiàng)目，需資金8億元。3、甲酸甲酯。甲酸甲酯是一種用途廣泛的低沸點(diǎn)溶解、有機(jī)中間體和藥物的合成原料，國外廣泛采用甲醇羰基化法，甲酸甲酯水解后，還可以制甲酸，同時(shí)回收甲醇。山東阿斯德化工有限公司成立于1994年，由肥城市化肥廠與美國
6、酸胺技術(shù)公司合資成立，生產(chǎn)5萬噸甲醇、18萬噸合成氨、30萬噸尿素；用一氧化碳和甲醇生產(chǎn)甲酸甲酯，再由甲酸甲酯生產(chǎn)10萬噸甲酸；用甲醇與合成氨生產(chǎn)1.5萬噸混甲胺；用甲胺與甲酸甲酯生產(chǎn)0.5萬噸DMF；用甲酸生產(chǎn)1萬噸甲酸鈣、甲酸鉀、0.3萬噸甲酸胺、甲酸醇等系列衍生產(chǎn)品。4、二甲醚項(xiàng)目目前二甲醚主要用于氣溶膠工業(yè)，也可用于化妝品等氣霧劑，還可以作為一種有機(jī)中間體制取其他精細(xì)化工產(chǎn)品，二甲醚作為一種新型民用燃料，汽車清潔燃料，已在國內(nèi)試點(diǎn)城市取代天然氣公交車。二甲醚的主要生產(chǎn)方法有甲醇脫水法和合成氣一步法。甲醇脫水也分為液相法和氣相法。液相法就是
7、加熱硫酸和甲醇的混合物，甲醇脫水制二甲醚。山東久泰化工科技公司改進(jìn)了液相法，采用復(fù)合酸做脫水劑，擁有自己的知識(shí)產(chǎn)權(quán)。山東久泰從2003年1月在臨沂開工建設(shè)第一期3萬噸二甲醚項(xiàng)目，2004年10萬噸二甲醚項(xiàng)目建成投產(chǎn)，在廣州南沙開發(fā)區(qū)，該項(xiàng)目以甲醇為原料，年生產(chǎn)規(guī)模為15萬噸二甲醚，2007年又分別在內(nèi)蒙古投資建設(shè)100萬噸甲醇、10萬噸二甲醚（2010年11月投產(chǎn)），2007年4月在張家港投資建設(shè)二期共100萬噸/年的甲醇/二甲醚項(xiàng)目。氣相法就是將甲醇蒸汽通過分子篩催化劑，催化脫水制二甲醚。四川大學(xué)慈志敏等（2004年）以改性氧化鋁作催化劑,并在
8、常壓、300℃、甲醇液體空速為8ml/(g.h)時(shí)，轉(zhuǎn)化率和選擇性分別可達(dá)92.5%和98.0%。該氣相催化法工藝比液相法具有明顯的優(yōu)勢
