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1、大孔吸附樹脂處理煉油堿渣技術摘要:堿渣主要來源于石油產品的油品精制,堿渣組成復雜,除游離堿外,還含有環(huán)烷酸、酚、中性油以及硫化物等,其COD值可達幾萬到幾十萬。由于缺乏理想的處理方法,目前僅做初步處理后排至污水場。堿渣污染物毒性大、濃度高,直接排放到煉廠的綜合污水處理系統(tǒng)會嚴重影響污水處理場正常運行、大大降低污水處理達標率、增加污水處理運行費用。該項目利用大孔樹脂吸附技術和微電解原理,采用自行研制的DRH類樹脂(發(fā)明專利,1142485A),吸附堿渣中的酚類物質,可重復使用再生;微電解技術依靠原電池
2、的作用,使污水中的某些污染物經還原和氧化而去除。關鍵詞:大孔吸附樹脂處理煉油堿渣技術 一、國內外現(xiàn)狀、發(fā)展趨勢、社會經濟意義 堿渣主要來源于石油產品的油品精制,因精制工藝和被精制油品的性質及產量的不同,堿渣的性質各異。堿渣組成復雜,除游離堿外,還含有環(huán)烷酸、酚、中性油以及硫化物等,其COD值可達幾萬到幾十萬。國內煉油廠堿渣年產量約30萬噸,由于缺乏理想的處理方法,目前僅做初步處理后排至污水場。堿渣污染物毒性大、濃度高,直接排放到煉廠的綜合污水處理系統(tǒng)會嚴重影響污水處理場正常運行、大大降低污水處理
3、達標率、增加污水處理運行費用?! 鴥乳_發(fā)的其他堿渣處理技術,以期最大限度地回收堿渣中的酚,降低處理后污水中的有毒物質,但均未取得突破性進展。由于發(fā)達國家采用全加氫煉油工藝,不存在或很少有堿渣產生,而且大多對堿渣采用集中處理的辦法。而根據(jù)我國國情采用此方法在目前一個相當長的階段不現(xiàn)實,隨著國家環(huán)境保護法律法規(guī)的逐步健全以及執(zhí)法力度的逐步加大,開發(fā)具有我國自主知識產權的煉油堿渣處理技術,以減輕它對環(huán)境造成的危害,對國內以及發(fā)展中國家煉油行業(yè)的污水處理具有深遠的意義,推廣前景良好?! ∮森h(huán)??萍加邢薰?/p>
4、與大學環(huán)境工程聯(lián)合開發(fā)的煉油堿渣處理技術,是典型的產、學、研聯(lián)合創(chuàng)新項目。該項目利用大孔樹脂吸附技術和微電解原理,采用我們自行研制的DRH類樹脂(發(fā)明專利,1142485A),吸附堿渣中的酚類物質,可重復使用再生;微電解技術依靠原電池的作用,使污水中的某些污染物經還原和氧化而去除。該課題自1997年開始進行研究,目前已完成了全國煉油系統(tǒng)堿渣處理現(xiàn)狀調研、堿渣處理技術試驗研究小試、確定堿渣總體處理流程、在小試基礎上確定堿渣處理工業(yè)試驗裝置設計參數(shù)、工業(yè)試驗裝置設計、建設等工作?! ∧壳皣鴥葘ΤR弧⒍?、
5、三線及催化堿渣的處理工藝如下: 1常一、二、三線堿渣 1.1、硫酸酸化法 1.2、二氧化碳酸化法 2、催化堿渣 催化堿渣目前較好的工藝是: 上述處理工藝排放的廢水仍含有很高濃度的COD、酚等,雖然限量流入污水處理場,仍影響污水處理場的處理效果,并且腐蝕管線。國內正在或已經開發(fā)的堿渣處理技術,以期最大限度地回收堿渣中的環(huán)烷酸、酚,降低處理后廢水中的有害物質,但均未取得突破性進展?! 《⒋罂孜綐渲幚頍捰蛪A渣工藝創(chuàng)新內容、技術路線、技術指標及技術關鍵 1、創(chuàng)新內容 利用對
6、酚具有特效吸附能力的大孔吸附樹脂和微電解工藝,結合煉油廠各類堿渣的特點,在優(yōu)化條件下處理堿渣,最大限度地回收堿渣中的酚、環(huán)烷酸,降低處理后廢水中的有害物質,消除該廢渣對污水處理場的沖擊影響?! 捰蛪A渣處理技術開發(fā)的主要內容包括以下三個方面:①常一、二、三線堿渣處理小試、工業(yè)試驗研究;②催化堿渣處理小試、工業(yè)試驗研究;③混合堿渣處理工業(yè) 試驗研究。本項目創(chuàng)新內容主要是利用對酚具有特效吸附能力的大孔吸附樹脂和微電解工藝,結合煉油廠各類堿渣的特點,在優(yōu)化工藝操作條件下處理堿渣,最大限度地回收堿渣中的酚
7、,降低處理后污水中的有害物質,消除該廢渣對煉油廠終端污水處理廠的沖擊。 2、主要技術內容及基礎原理 煉油堿渣處理系統(tǒng)工藝流程見圖1: 由酸化處理單元來的柴油堿渣廢水和汽油堿渣廢水混合后進入煙煤吸附濾池,濾后的廢水用泵打入鐵屑微電解塔。電解后的出水進入第一緩沖槽,用泵抽出送入凈化塔,在泵前分別加入NaOH溶液和高分子絮凝劑,控制PH=8.5。經沉淀后的上清液和污泥分別經微孔過濾機過濾后進入第二緩沖槽,在此將廢水調至PH=6-7,然后用泵打入樹脂吸附塔,樹脂吸附后的水直接流入煉廠污水處理場。吸附飽
8、和后的樹脂用堿再生,再生后的樹脂繼續(xù)用于吸附。解吸下來的酚液經儲槽用泵送到蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮到堿濃度為30%,然后排入濃縮液儲槽,最后將其送到催汽堿渣儲槽,和汽油堿渣一起酸化分離出粗酚?! ?、主要技術創(chuàng)新點論述 3.1、煙煤吸附技術 利用煙煤對堿渣中有機物的吸附性去除其中的COD,特別是去除有機酸類和長鏈烴類。另外可利用煙煤過濾去除酸化堿渣中的部分懸浮物,并使Na2SO4能全部結晶出來,避免對后續(xù)污水處理產生影響。且吸附后的煙煤能直接做燃料,通過燃燒將有害物質處