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1、大孔吸附樹脂處理煉油堿渣技術(shù)摘要:堿渣主要來源于石油產(chǎn)品的油品精制,堿渣組成復(fù)雜,除游離堿外,還含有環(huán)烷酸、酚、中性油以及硫化物等,其COD值可達(dá)幾萬到幾十萬。由于缺乏理想的處理方法,目前僅做初步處理后排至污水場。堿渣污染物毒性大、濃度高,直接排放到煉廠的綜合污水處理系統(tǒng)會(huì)嚴(yán)重影響污水處理場正常運(yùn)行、大大降低污水處理達(dá)標(biāo)率、增加污水處理運(yùn)行費(fèi)用。該項(xiàng)目利用大孔樹脂吸附技術(shù)和微電解原理,采用自行研制的DRH類樹脂(發(fā)明專利,1142485A),吸附堿渣中的酚類物質(zhì),可重復(fù)使用再生;微電解技術(shù)依靠原電池
2、的作用,使污水中的某些污染物經(jīng)還原和氧化而去除。關(guān)鍵詞:大孔吸附樹脂處理煉油堿渣技術(shù) 一、國內(nèi)外現(xiàn)狀、發(fā)展趨勢、社會(huì)經(jīng)濟(jì)意義 堿渣主要來源于石油產(chǎn)品的油品精制,因精制工藝和被精制油品的性質(zhì)及產(chǎn)量的不同,堿渣的性質(zhì)各異。堿渣組成復(fù)雜,除游離堿外,還含有環(huán)烷酸、酚、中性油以及硫化物等,其COD值可達(dá)幾萬到幾十萬。國內(nèi)煉油廠堿渣年產(chǎn)量約30萬噸,由于缺乏理想的處理方法,目前僅做初步處理后排至污水場。堿渣污染物毒性大、濃度高,直接排放到煉廠的綜合污水處理系統(tǒng)會(huì)嚴(yán)重影響污水處理場正常運(yùn)行、大大降低污水處理
3、達(dá)標(biāo)率、增加污水處理運(yùn)行費(fèi)用?! 鴥?nèi)開發(fā)的其他堿渣處理技術(shù),以期最大限度地回收堿渣中的酚,降低處理后污水中的有毒物質(zhì),但均未取得突破性進(jìn)展。由于發(fā)達(dá)國家采用全加氫煉油工藝,不存在或很少有堿渣產(chǎn)生,而且大多對(duì)堿渣采用集中處理的辦法。而根據(jù)我國國情采用此方法在目前一個(gè)相當(dāng)長的階段不現(xiàn)實(shí),隨著國家環(huán)境保護(hù)法律法規(guī)的逐步健全以及執(zhí)法力度的逐步加大,開發(fā)具有我國自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的煉油堿渣處理技術(shù),以減輕它對(duì)環(huán)境造成的危害,對(duì)國內(nèi)以及發(fā)展中國家煉油行業(yè)的污水處理具有深遠(yuǎn)的意義,推廣前景良好?! ∮森h(huán)??萍加邢薰?/p>
4、與大學(xué)環(huán)境工程聯(lián)合開發(fā)的煉油堿渣處理技術(shù),是典型的產(chǎn)、學(xué)、研聯(lián)合創(chuàng)新項(xiàng)目。該項(xiàng)目利用大孔樹脂吸附技術(shù)和微電解原理,采用我們自行研制的DRH類樹脂(發(fā)明專利,1142485A),吸附堿渣中的酚類物質(zhì),可重復(fù)使用再生;微電解技術(shù)依靠原電池的作用,使污水中的某些污染物經(jīng)還原和氧化而去除。該課題自1997年開始進(jìn)行研究,目前已完成了全國煉油系統(tǒng)堿渣處理現(xiàn)狀調(diào)研、堿渣處理技術(shù)試驗(yàn)研究小試、確定堿渣總體處理流程、在小試基礎(chǔ)上確定堿渣處理工業(yè)試驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)參數(shù)、工業(yè)試驗(yàn)裝置設(shè)計(jì)、建設(shè)等工作?! ∧壳皣鴥?nèi)對(duì)常一、二、
5、三線及催化堿渣的處理工藝如下: 1常一、二、三線堿渣 1.1、硫酸酸化法 1.2、二氧化碳酸化法 2、催化堿渣 催化堿渣目前較好的工藝是: 上述處理工藝排放的廢水仍含有很高濃度的COD、酚等,雖然限量流入污水處理場,仍影響污水處理場的處理效果,并且腐蝕管線。國內(nèi)正在或已經(jīng)開發(fā)的堿渣處理技術(shù),以期最大限度地回收堿渣中的環(huán)烷酸、酚,降低處理后廢水中的有害物質(zhì),但均未取得突破性進(jìn)展?! 《⒋罂孜綐渲幚頍捰蛪A渣工藝創(chuàng)新內(nèi)容、技術(shù)路線、技術(shù)指標(biāo)及技術(shù)關(guān)鍵 1、創(chuàng)新內(nèi)容 利用對(duì)
6、酚具有特效吸附能力的大孔吸附樹脂和微電解工藝,結(jié)合煉油廠各類堿渣的特點(diǎn),在優(yōu)化條件下處理堿渣,最大限度地回收堿渣中的酚、環(huán)烷酸,降低處理后廢水中的有害物質(zhì),消除該廢渣對(duì)污水處理場的沖擊影響?! 捰蛪A渣處理技術(shù)開發(fā)的主要內(nèi)容包括以下三個(gè)方面:①常一、二、三線堿渣處理小試、工業(yè)試驗(yàn)研究;②催化堿渣處理小試、工業(yè)試驗(yàn)研究;③混合堿渣處理工業(yè) 試驗(yàn)研究。本項(xiàng)目創(chuàng)新內(nèi)容主要是利用對(duì)酚具有特效吸附能力的大孔吸附樹脂和微電解工藝,結(jié)合煉油廠各類堿渣的特點(diǎn),在優(yōu)化工藝操作條件下處理堿渣,最大限度地回收堿渣中的酚
7、,降低處理后污水中的有害物質(zhì),消除該廢渣對(duì)煉油廠終端污水處理廠的沖擊。 2、主要技術(shù)內(nèi)容及基礎(chǔ)原理 煉油堿渣處理系統(tǒng)工藝流程見圖1: 由酸化處理單元來的柴油堿渣廢水和汽油堿渣廢水混合后進(jìn)入煙煤吸附濾池,濾后的廢水用泵打入鐵屑微電解塔。電解后的出水進(jìn)入第一緩沖槽,用泵抽出送入凈化塔,在泵前分別加入NaOH溶液和高分子絮凝劑,控制PH=8.5。經(jīng)沉淀后的上清液和污泥分別經(jīng)微孔過濾機(jī)過濾后進(jìn)入第二緩沖槽,在此將廢水調(diào)至PH=6-7,然后用泵打入樹脂吸附塔,樹脂吸附后的水直接流入煉廠污水處理場。吸附飽
8、和后的樹脂用堿再生,再生后的樹脂繼續(xù)用于吸附。解吸下來的酚液經(jīng)儲(chǔ)槽用泵送到蒸發(fā)器蒸發(fā)濃縮到堿濃度為30%,然后排入濃縮液儲(chǔ)槽,最后將其送到催汽堿渣儲(chǔ)槽,和汽油堿渣一起酸化分離出粗酚。 3、主要技術(shù)創(chuàng)新點(diǎn)論述 3.1、煙煤吸附技術(shù) 利用煙煤對(duì)堿渣中有機(jī)物的吸附性去除其中的COD,特別是去除有機(jī)酸類和長鏈烴類。另外可利用煙煤過濾去除酸化堿渣中的部分懸浮物,并使Na2SO4能全部結(jié)晶出來,避免對(duì)后續(xù)污水處理產(chǎn)生影響。且吸附后的煙煤能直接做燃料,通過燃燒將有害物質(zhì)處