探索納米碳管的制備及其作為催化劑載體的初步研究

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1、天津大學(xué)碩士學(xué)位論文納米碳管的制備及其作為催化劑載體的初步研究姓名:白銀石申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:李振花20070601中文摘要大量理論和實(shí)驗(yàn)研究表明,納米碳管(CNTs)是最有前途的催化劑載體材料之一,金屬/納米碳管催化劑可有效的將活性金屬顆粒的直徑控制在納米級,顯著提高催化劑的各種性能。因此,研究活性金屬/納米碳管催化劑的制備方法,進(jìn)一步提高催化劑的各種性能,是納米碳管載體類型的催化劑能夠?qū)崿F(xiàn)工業(yè)化的關(guān)鍵。本文對納米碳管與傳統(tǒng)載體進(jìn)行了性能比較,并對納米碳管作為催化劑載體的應(yīng)

2、用進(jìn)行了初步探討。本論文分別對負(fù)載在不同載體(u-A1203、Si02、MwNTs等)上的Fe、Co、Ni系催化劑進(jìn)行了研究,催化劑的活性通過納米碳管的催化化學(xué)氣相沉積(CCVD)法合成反應(yīng)進(jìn)行評價(jià),結(jié)果表明:過渡金屬的活性順序?yàn)椋篘i>Co>Fe,10%的Ni負(fù)載量較好;載體的性質(zhì)對于催化劑生成納米碳管的形貌和活性金屬的分散性均存在影響。實(shí)驗(yàn)還考察了助劑的加入對各種Ni基催化劑的影響,結(jié)果表明:與Ni摩爾比為1/4的La的加入,使得納米碳管擔(dān)載Ni催化劑的活性大大提高;La的加入,改善了催化劑生

3、成納米碳管的形貌,使其雜質(zhì)變少;分析認(rèn)為,這主要是因?yàn)長a的加入提高了的Ni在催化劑上的分散度。本文還對納米碳管進(jìn)行了HN03預(yù)處理,采用長時(shí)間回流和超聲分散相結(jié)合的方法對納米碳管進(jìn)行預(yù)處理,負(fù)載Ni催化劑后,測定了其用于納米碳管制備的性能,結(jié)果表明:作為“納米顆粒模板劑”的納米碳管在催化劑焙燒的過程中可以轉(zhuǎn)化為無定形碳而將納米級的NiO纏繞和隔離,避免了Ni顆粒的聚集長大,提高了Ni的分散度,從而大大提高催化劑的活性。關(guān)鍵詞:納米碳管;催化劑載體;鎳;助劑;HN03預(yù)處理ABSTRACTProv

4、edbyagreatdealoftheoreticalandexperimentalstudies,carbonnanotubes(CNTs)havebecomeoneofthemostpromisingmaterialsinthefieldsofcatalystsupport.Comparedwithtraditionalsupports,CNTshaveunique‘'templatefunction’’intailingthesizeofmetalparticles,forexample,N

5、i/CNTscatalystscancontrolthellano—diameterofactivemetalparticleseffectivelyandimprovetheperformanceofcatalystsgreatly.Studyonpreparationmethodsofmetal/CNTsisthekeytotheindustrizationofCNTssupport.Comparisonsaremadebetweenmulti-walledcarbonnanotubes(MW

6、NTs)andtraditionalsupports;ElementaryapplicationofCNTsoncatalystsupportisalsostudiedinthisthesis.First,F(xiàn)e,CoandNiwereloadedondifferentcatalyticsupports(0【-A1203、Si02、MWNTs,eta1)topreparecatalysts.Theactivityofcatalystwasevaluatedthroughcatalyticchemic

7、alvapordeposition(CCVD)ofmethanetOproduceMWNTs.Theresultsindicatethattheactivityofsupportedtransitionmetalsdecreasesintheorderof:Ni>Co>Feandthesuitablemetalloadingis10%.Theproperitiesofsupportsalsoaffectthedispersibilityofthemetalonthemwhichresultsint

8、hechangeofmorphologyoftheMWNTsproduced.ThentheeffectofdifferentpromotersonNicatalystswastested.TheresultsshowedthatafterLaisadded,theNi/MWNTscatalystbecomesmoreactiveandthemorphologyofMWNTsproducedisalsoimprovedwhichattributedtotheincreaseofdi

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