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《2.10亥姆赫茲能和吉布斯能變化的計算》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第十節(jié)?G的計算?G的計算方法1.根據(jù)定義式?G=?H–?(TS)dG=–SdT+Vdp恒溫:?G=?H–T?S恒熵:?G=?H–S?T2.根據(jù)基本方程dU=TdS?pdVdU=?Q+?W熱力學第一定律若在可逆過程,非體積功為零定義式G=H?TS取微分得:dG=dH?TdS?SdT=dU?pdV?Vdp?TdS?SdT一、理想氣體?G計算根據(jù)熱力學基本公式等溫過程則理想氣體(適用理想氣體等溫過程)(適用于任何物質(zhì)等溫變化)積分得:理想氣體等溫變化中的?G一、理想氣體?G計算U,H,S,A,G都是狀態(tài)函數(shù),
2、只要始終態(tài)一定,其值就一定。計算其變化值時,要設(shè)計成該條件下的可逆過程,然后根據(jù)可逆過程的Q,W進行計算。如理想氣體的等溫過程:始態(tài)(P1,V1,T)終態(tài)(P2,V2,T)△U,△H,△S,△F,△G計算要點多種理想氣體的等溫等壓混合過程:(定義式角度)?mixH=0混合焓混合熵混合過程的吉布斯能的變化?mixG=?mixH?T?mixS?mixG=RT?nBlnxB因xB為一分數(shù),lnxB總是負值,則混合過程?G為負值,?GT,P,W’=0<0,這是一自發(fā)過程。理想氣體的混合(等溫等壓過程)一、理想氣體
3、?G計算BAnA,p,V1,TnB,p,V2,T始態(tài)ABnA+nB,p,(V1+V2),T終態(tài)終態(tài):A(nA,pA,V,T)B(nB,pB,V,T)因為所以理想氣體混合是自發(fā)過程一、理想氣體?G計算理想氣體的混合(等溫等壓過程)因為正常相變過程中不作非體積功△U,△H,△S,△F,△G的計算二、相變過程的?G(一)等溫等壓條件下的可逆相變過程1molH2O(l)298K,101325Pa1molH2O(g)298K,3168Pa1molH2O(l)298K,3168Pa1molH2O(g)298K,101
4、325Pa不可逆過程可逆可逆可逆理想氣體等溫在飽和蒸汽壓和相應(yīng)沸點下的可逆相變純液體等溫過程(二)等溫等壓條件下的不可逆相變過程二、相變過程的?G?G<0,該過程可自發(fā)進行,即在298K、1大氣壓條件下,過飽和的水蒸氣定會凝結(jié)成水。三、化學變化的等溫條件下發(fā)生化學變化再見!