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《2.10亥姆赫茲能和吉布斯能變化的計(jì)算》由會(huì)員上傳分享,免費(fèi)在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、第十節(jié)?G的計(jì)算?G的計(jì)算方法1.根據(jù)定義式?G=?H–?(TS)dG=–SdT+Vdp恒溫:?G=?H–T?S恒熵:?G=?H–S?T2.根據(jù)基本方程dU=TdS?pdVdU=?Q+?W熱力學(xué)第一定律若在可逆過(guò)程,非體積功為零定義式G=H?TS取微分得:dG=dH?TdS?SdT=dU?pdV?Vdp?TdS?SdT一、理想氣體?G計(jì)算根據(jù)熱力學(xué)基本公式等溫過(guò)程則理想氣體(適用理想氣體等溫過(guò)程)(適用于任何物質(zhì)等溫變化)積分得:理想氣體等溫變化中的?G一、理想氣體?G計(jì)算U,H,S,A,G都是狀態(tài)函數(shù),
2、只要始終態(tài)一定,其值就一定。計(jì)算其變化值時(shí),要設(shè)計(jì)成該條件下的可逆過(guò)程,然后根據(jù)可逆過(guò)程的Q,W進(jìn)行計(jì)算。如理想氣體的等溫過(guò)程:始態(tài)(P1,V1,T)終態(tài)(P2,V2,T)△U,△H,△S,△F,△G計(jì)算要點(diǎn)多種理想氣體的等溫等壓混合過(guò)程:(定義式角度)?mixH=0混合焓混合熵混合過(guò)程的吉布斯能的變化?mixG=?mixH?T?mixS?mixG=RT?nBlnxB因xB為一分?jǐn)?shù),lnxB總是負(fù)值,則混合過(guò)程?G為負(fù)值,?GT,P,W’=0<0,這是一自發(fā)過(guò)程。理想氣體的混合(等溫等壓過(guò)程)一、理想氣體
3、?G計(jì)算BAnA,p,V1,TnB,p,V2,T始態(tài)ABnA+nB,p,(V1+V2),T終態(tài)終態(tài):A(nA,pA,V,T)B(nB,pB,V,T)因?yàn)樗岳硐霘怏w混合是自發(fā)過(guò)程一、理想氣體?G計(jì)算理想氣體的混合(等溫等壓過(guò)程)因?yàn)檎O嘧冞^(guò)程中不作非體積功△U,△H,△S,△F,△G的計(jì)算二、相變過(guò)程的?G(一)等溫等壓條件下的可逆相變過(guò)程1molH2O(l)298K,101325Pa1molH2O(g)298K,3168Pa1molH2O(l)298K,3168Pa1molH2O(g)298K,101
4、325Pa不可逆過(guò)程可逆可逆可逆理想氣體等溫在飽和蒸汽壓和相應(yīng)沸點(diǎn)下的可逆相變純液體等溫過(guò)程(二)等溫等壓條件下的不可逆相變過(guò)程二、相變過(guò)程的?G?G<0,該過(guò)程可自發(fā)進(jìn)行,即在298K、1大氣壓條件下,過(guò)飽和的水蒸氣定會(huì)凝結(jié)成水。三、化學(xué)變化的等溫條件下發(fā)生化學(xué)變化再見(jiàn)!