資源描述：
《手性方酰胺類有機(jī)小分子催化劑在不對稱催化反應(yīng)中地應(yīng)用研究精品》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、實用標(biāo)準(zhǔn)文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)手性方酰胺類有機(jī)小分子催化劑在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用研究#劉斌，周海兵，董春娥**文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)5101520253035（武漢大學(xué)藥學(xué)院，武漢430071）摘要：近年來，手性方酰胺作為一類新型且具有良好催化活性的雙功能手性催化劑得到有機(jī)化學(xué)工作者的廣泛關(guān)注，并成功地應(yīng)用于許多不對稱催化反應(yīng)中，取得了很高的對映選擇性。越來越多結(jié)構(gòu)新穎的光學(xué)活性的方酰胺催化劑被逐步發(fā)掘并成功應(yīng)用于許多有機(jī)分子的不對稱催化合成中。鑒于手性方酰胺類催化劑在有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域的巨大潛力和應(yīng)用前景，本文就近五年來手性方酰胺在
2、不對稱邁克爾加成反應(yīng)，傅克烷基化反應(yīng)，硼烷還原反應(yīng)等其他反應(yīng)中的研究進(jìn)展作以簡單的綜述。關(guān)鍵詞：手性方酰胺；不對稱催化反應(yīng)；有機(jī)催化劑中圖分類號：06-1TheapplicationofchiralsquaramideorganocatalystsinasymmetriccatalyticreactionsLiuBin,ZhouHaibing,DongChune(SchoolofPharmaceuticalSciences,WuhanUniversity,WuHan430071)Abstract:Chiralsquaram
3、idehasbeenwidelyappliedinvarietyofasymmetriccatalyticreactionasbifunctionalorganocatalystandexhibitedexcellentenantioselectivity.ThisreviewwillprovideabriefoverviewoftheapplicationofthistypeofchiralorganocatalystinasymmetricMichaeladdition,Friedel-Craftsreaction,b
4、oranereductionandothertransformations.Keywords:Chiralsquaramides;asymmetriccatalysis;organocatalyst1引言不對稱催化合成是有機(jī)合成領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)手性化合物制備的最有效的方法。目前，普遍使用的手性催化劑主要有金屬催化劑與有機(jī)小分子催化劑兩大類。金屬催化劑均具有毒性大、穩(wěn)定性差等缺點，因而對其進(jìn)一步的應(yīng)用有很大地局限性。近幾年來，在List,MacMillan,Jacobsen等人的開創(chuàng)性工作的啟發(fā)下,手性有機(jī)小分子催化劑在不對稱催化合
5、成中得到了突飛猛進(jìn)的發(fā)展[1-9]。與金屬類催化劑相比，有機(jī)小分子催化劑毒性小、活性高、穩(wěn)定性強(qiáng)等優(yōu)點。特別是方酰胺類手性有機(jī)催化劑，由于其特殊的結(jié)構(gòu)和高的對映選擇性而備受關(guān)注。手性方酰胺作為催化劑應(yīng)用于不對稱催化合成領(lǐng)域最早報道于四川大學(xué)謝如剛課題組[10-11]現(xiàn)出了優(yōu)異的活性和選擇性，這一開創(chuàng)性的工作引起了人們對手性方酰胺配體研究的興趣。2008年，Rawal[12]課題組報道了手性方酰胺催化劑應(yīng)用于不對稱Michael加成反應(yīng)，并表現(xiàn)出了非常高的的催化和誘導(dǎo)活性。同時，首次提出了方酰胺是繼硫脲催化劑之后另一類優(yōu)秀的
6、氫鍵供體催化劑，并且在結(jié)構(gòu)上對硫脲類配體與方酰胺配體的氫鍵結(jié)構(gòu)進(jìn)行了對比，發(fā)現(xiàn)方酰胺骨架中兩個氫鍵間距比硫脲配體中雙氫鍵的間距大0.6?，同時由于雙羰基的吸電子效應(yīng)，而具有更強(qiáng)的氫鍵供體活性，可以作為一種雙氫鍵催化劑的核心骨架單元（Figure1）?；痦椖浚焊叩葘W(xué)校博士點新教師基金（20090141120058），博導(dǎo)基金(20100141110021)和中央高?；究蒲袠I(yè)務(wù)專項資金資助（2012306020202）。作者簡介：劉斌，男，在讀博士生，主要從事方酰胺類手性有機(jī)催化劑的設(shè)計合成以及應(yīng)用研究。通信聯(lián)系人：董春娥
7、，女，武漢大學(xué)藥學(xué)院副教授，主要研究方向是藥物化學(xué)和生物有機(jī)化學(xué).E-mail:文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)cdong@whu.edu.cn-1-，他們報道合成了一系列手性方酰胺配體并用于不對稱催化硼烷還原前手性酮反應(yīng)，表文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)4045本文將就近五年來手性方酰胺在有機(jī)小分子催化不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用作簡要評述。Figure1.CalculatedH-bonddistancesinthioureaandsquaramide2手性方酰胺催化劑在不對稱反應(yīng)中的應(yīng)用2.1不對稱Michael加成反應(yīng)文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)不
8、對稱Michael加成反應(yīng)是有機(jī)合成中構(gòu)筑C-C鍵的重要方法[13-15]文案大全實用標(biāo)準(zhǔn)催化研究的重要模型反應(yīng)之一。而手性方酰胺作為一類結(jié)構(gòu)特殊，性能優(yōu)異的氫鍵供體催化劑，其重要性越來越得到了人們的重視，早在2008年，Rawal[12]課題組報道合成了一種金雞鈉堿衍生的手性方酰胺雙功能催化劑1，并
