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1、新型手性烯烴亞磺酰胺配體的合成袁帥，曾慶樂(lè)（成都理工大學(xué)材料與化學(xué)化工學(xué)院化學(xué)系，四川成都６１００５９）摘要：手性烯烴亞磺酰胺配體是烯烴配體與磺酰胺類配體的有效結(jié)合。手性配體在手性不對(duì)稱催化合成方面具有極其重要的作用，近年來(lái)，手性不對(duì)稱催化在新型材料的研究方面也具有重要的意義，新型旋光高聚物材料、液晶材料和非線性光學(xué)材料都可以通過(guò)不對(duì)稱催化來(lái)進(jìn)行合成。立體化學(xué)在材料科學(xué)領(lǐng)域的新進(jìn)展也充分顯示了手性化合物制備和研究的重要性。以Ｒ型叔丁基亞磺酰胺和肉桂基溴為主要原料，經(jīng)碳氮偶聯(lián)合成具有手性誘導(dǎo)功能的新型配體。圖１實(shí)驗(yàn)配體的合成將該新型配體進(jìn)行液相檢測(cè)，可達(dá)到９７
2、％的ｅｅ值，在其他實(shí)合成。第一步：選取干燥的帶有攪拌子的１００ｍＬ的圓驗(yàn)中也進(jìn)行了該配體的手性誘導(dǎo)效果研究。底燒瓶，加入Ｒ型叔丁基亞磺酰胺（１３ｍｍｏＬ），芳基溴化物關(guān)鍵詞：不對(duì)稱催化；手性配體；新型材料中圖分類號(hào)：Ｏ６２１．１３文獻(xiàn)標(biāo)志碼：Ａ（１０ｍｍｏＬ），Ｐｄ２（ｄｂａ）３（０．２６ｍｍｏＬ），ｔＢｕ－ＸＰｈｏｓ（０．４５文章編號(hào)：１６７２－４０１１（２０１７）０５－０００６－０２ｍｍｏＬ），ＮａＯＨ（２６ｍｍｏＬ）（需用適量的蒸餾水溶解），甲苯（２０ｍＬ）。在惰性氣體條件下１００℃的油浴鍋中攪拌１５ｈ。ＤＯＩ：１０暢３９６９／ｊ暢ｉｓｓｎ暢１６７２－
3、４０１１暢２０１７暢０５暢０００３進(jìn)行后續(xù)簡(jiǎn)單處理，經(jīng)硅膠柱層析后得到產(chǎn)物。用核磁共振優(yōu)先出版時(shí)間：２０１７－０５－０３１１∶１９儀對(duì)其鑒定。第二步：稱取第一步實(shí)驗(yàn)所得產(chǎn)物（１．００優(yōu)先出版地址：ｈｔｔｐ：／／ｋｎｓ．ｃｎｋｉ．ｎｅｔ／ｋｃｍｓ／ｍｍｏＬ）加入到干燥的帶有磁力攪拌子的５０ｍＬ圓底燒瓶中，ｄｅｔａｉｌ／５１．１１７５．ＴＵ．２０１７０５０３．１１１９．００２．ｈｔｍｌ再加入８０％ＮａＨ（２．００ｍｍｏＬ），ＴＨＦ（１０．００ｍＬ）。橡膠塞0前言封閉后沖入氬氣保護(hù)，氬氣保護(hù)后將圓底燒瓶放在冰水浴下攪拌１ｈ后，稱取肉桂基溴或烯丙基溴（０．３０ｍｍｏ
4、Ｌ），用干燥新型材料的研究中經(jīng)常要使用具有手的注射器加入到圓底燒瓶中，混合物在常溫下攪拌過(guò)夜，反性中心的化合物，而這些化合物的合成一般是通過(guò)手性不對(duì)應(yīng)結(jié)束后，用飽和的氯化銨溶液淬滅，處理方法同上。同樣稱催化進(jìn)行的，手性配體在不對(duì)稱催化中具有重要的作用。用核磁共振儀對(duì)其鑒定。亞磺酰胺類化合物作為手性配體催化不對(duì)稱反應(yīng)是目前研［１－４］究最為活躍的領(lǐng)域，最近幾年來(lái)，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，合成方便，2結(jié)果與討論高催化性能（高活性、高選擇性、高穩(wěn)定性）的基于亞砜及亞磺?；鶊F(tuán)的新型手性配體已相繼被開(kāi)發(fā)出來(lái)，已在多個(gè)催化2．1合成產(chǎn)物結(jié)構(gòu)表征數(shù)據(jù)不對(duì)稱反應(yīng)中表現(xiàn)出獨(dú)特、優(yōu)異的立體調(diào)
5、控性能，并在手性（Ｒ）－Ｎ－肉桂基－Ｎ－苯基叔丁基亞磺酰胺（Ｌ１）：白２０．５藥物及新型材料合成中發(fā)揮著重要的作用，有著廣闊的應(yīng)用色固體，產(chǎn)率：２５．３ｍｇ（８１％）。Ｍｐ．９４－９７℃．［α］Ｄ＋１前景。本文根據(jù)烯烴和亞磺酰胺類配體各自的優(yōu)異性進(jìn)行１０５°（ｃ０．２１，ＣＨ２Ｃｌ２）．ＨＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ６）δ７．［５－７］融合，合成一種新型的手性烯烴亞磺酰胺配體。４３–７．３９（ｍ，２Ｈ），７．３５–７．２１（ｍ，４Ｈ），７．０７（ｄｄ，Ｊ＝１６．２，８．０Ｈｚ，２Ｈ），６．５８（ｄｔ，Ｊ＝１４．４，７．６Ｈｚ，４Ｈ），６．３６（ｄｔ，Ｊ
6、＝1實(shí)驗(yàn)部分１３１６．０，５．６Ｈｚ，１Ｈ），３．８９–３．８１（ｍ，２Ｈ），１．０５（ｓ，７Ｈ）．Ｃ1．1主要試劑與藥品ＮＭＲ（１０１ＭＨｚ，ＤＭＳＯ）：δ１３７．１９（ｓ），１３６．６８（ｓ），１３２．６６試劑：Ｒ型叔丁基亞磺酰胺、溴苯、４－溴聯(lián)苯、肉桂基（ｓ），１３０．６３（ｓ），１２９．４３（ｄ，Ｊ＝１７．０Ｈｚ），１２９．０８（ｓ），１２８．４２溴、溴丙烯、四氫呋喃等，ＡＲ。（ｓ），１２８．０７（ｓ），１２７．７８（ｓ），１２６．６０（ｄ，Ｊ＝６．９Ｈｚ），１２６．３４儀器：核磁共振儀（ＡＶＩＩ－３００ＭＨｚＡＶＩＩ－４００ＭＨｚ）、數(shù)（ｓ），１２
7、３．６７（ｓ），１２１．６８（ｓ），５９．９９（ｓ），５５．７３（ｓ），２３．４４（ｓ），－１字熔點(diǎn)儀（ＲＤ－１）、數(shù)字旋光儀（ＡｕｔｏｐｏｌＩＶ）、高效液相（ＬＣ２１．５１（ｓ）．ＩＲ（ＫＢｒ），ν（ｃｍ）：３４２７，３０５６，３０２５，２９３６，２５９３，－３０００Ｉ）、紅外光譜儀（ＴＥＮＳＯＲ–２７）。２１５４，１９２７，１７０２，１６５５，１５９２，１４７２，１３６３，１２９８，１２４６，１１７６，１０７５，９６８，８５２，７８１．ＥＳＩ－ＭＳ（ｐｏｓｉｔｉｖｅｍｏｄｅ），ｍ／ｚ＝３３６［Ｍ1．2實(shí)驗(yàn)方法＋＋Ｎａ］．ＨＲ－ＭＳ（ＥＳＩ－ＴＯＦ）ｍ／ｚ
8、ｃａｌｃｄｆｏｒＣ１９Ｈ２３ＮＮａＯＳ根據(jù)本課題組以
