提籃型杯[4]芳烴冠醚的合成及其對銫離子絡合性能的研究.pdf

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1、第23卷第4期化學研究與應用Vo1.23,No.42011年4月ChemicalResearchandApplicationApr.,2011文章編號:1004—1656(2011)04-0451-06提籃型杯[4]芳烴冠醚的合成及其對銫離子絡合性能的研究杜鵑,陳龍,馮文,袁立華,楊遠友,張東,但貴萍(1.教育部輻射物理與技術重點實驗室,原子核科學與技術研究所,四川大學化學學院,四川成都610064;2.中國工程物理研究院核物理與化學研究所,四川綿陽621900)摘要:本文從去叔丁基化的杯[4]芳烴出發(fā),先后分別在1,3-和2,4一酚羥基位點上引入正辛

2、烯基和支鏈冠醚,最后通過烯烴復分解反應,合成了一種新型的提籃型杯芳烴冠醚化合物,產物結構經過HNMR和HRMS-ESI表征確定。分別采用’HNMR和uV-vis方法,研究了l,3一橋聯(lián)成環(huán)后張力對另一端冠醚環(huán)絡合選擇性的影響。結果表明,提籃長度增加到8個碳時關環(huán)對萃取率基本沒有影響。關鍵詞:杯芳烴冠醚;烯烴復分解;銫離子;萃取中圖分類號:0625文獻標識碼:ASynthesisofacabas-likecalix[4]crownetheranditscomplexationtowardsCesiumionsDUJuan,CHENLong,FENGWen

3、h,YUANLi—hua,YANGYuan—you,ZHANGDong,DANGui—ping(1.KeyLaboratoryforRadiationPhysicsandTechnologyofMinistryofEducation,CollegeofChemistry,InstituteofNuclearScienceandTechnology,SichuanUniversity,Chengdu610064,China;2.InstituteofNuclearPhysicsandChemistry,ChinaAcademyofEngineeringP

4、hysics,Mianyang621900,China)Abstract:Inthispaperanovelcabas—likecalixcrowndirevativewassynthesizedstartingfromde—butylatedcMix[4]arene,followedbyintroducing,I-oetenylandbranchedcrownetherat1,3一and2,4-postionsofpheonolichydroxylgroupsandintramolecularring-closingolefinmetathesis.

5、ThestructureoftheproductwascharacterizedandconfirmedbyHNMRandHRMS—ESI.Theefectofringstrainfrom1.3-bridginguponthecomplexationoftheCYowmethertowardscesiumionswasexaminedbyHNMRandUV—vistechniques.Theresultsindcatedthattherewasnopronouncedimpactupontheextractionpercentagetowardsces

6、iumionswhenthealkyllengthreachedeightcarbons.Keywords:calixerowns;olefinmetathesis;Cesiumions;extraction杯芳烴冠醚(簡稱杯冠)是杯芳烴化學和冠醚金屬離子Li、Na、K、Rb、Cs絡合的能力,化學的一個交叉點。杯芳烴的酚羥基氧具有與堿如果將其下沿酚氧原子冠醚化,則可以形成一種收稿日期:2010—12-07;修回日期:2010—12-27基金項目:中國工程物理研究院核物理與化學研究所核退役資助項目(HG2008061)聯(lián)系人簡介:馮文(1964.),女,

7、副研究員,主要研究方向:超分子功能材料。Email:wfen510@SCU.edu.CFI452化學研究與應用第23卷新的主體分子——杯芳烴冠醚【】]。杯冠化合物對利報道,利用杯冠對Cs的高選擇性和絡合性,在一些金屬離子具有很強的絡合能力,如杯[4]冠一酸性和Na含量遠高于Cs條件下,傳輸cs的嘗4、杯[4]冠-5、杯[4]冠-6【2剖分別對堿金屬離子試獲得成功,99.8%的Cs可被除去¨。Na、K、cs有很強的選擇性絡合。杯芳烴骨架由于杯芳烴構象即使在固定為一種構象以或取代基變化會對絡合性能產生一定的影響,若后,仍具有一定可柔順性,而通過冠醚環(huán)另一側

8、1,將杯[4]芳烴其中兩個羥基脫去,與1,3-二烷氧3一橋聯(lián)取代改變張力,有可能影響冠醚環(huán)絡合

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