提籃型杯[4]芳烴冠醚的合成及其對(duì)銫離子絡(luò)合性能的研究.pdf

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1、第23卷第4期化學(xué)研究與應(yīng)用Vo1．23，No．42011年4月ChemicalResearchandApplicationApr．，2011文章編號(hào)：1004—1656(2011)04-0451-06提籃型杯[4]芳烴冠醚的合成及其對(duì)銫離子絡(luò)合性能的研究杜鵑，陳龍，馮文，袁立華，楊遠(yuǎn)友，張東，但貴萍(1．教育部輻射物理與技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，原子核科學(xué)與技術(shù)研究所，四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院，四川成都610064；2．中國(guó)工程物理研究院核物理與化學(xué)研究所，四川綿陽(yáng)621900)摘要：本文從去叔丁基化的杯[4]芳烴出發(fā)，先后分別在1，3-和2，4一酚羥基位點(diǎn)上引入正辛

2、烯基和支鏈冠醚，最后通過(guò)烯烴復(fù)分解反應(yīng)，合成了一種新型的提籃型杯芳烴冠醚化合物，產(chǎn)物結(jié)構(gòu)經(jīng)過(guò)HNMR和HRMS-ESI表征確定。分別采用’HNMR和uV-vis方法，研究了l，3一橋聯(lián)成環(huán)后張力對(duì)另一端冠醚環(huán)絡(luò)合選擇性的影響。結(jié)果表明，提籃長(zhǎng)度增加到8個(gè)碳時(shí)關(guān)環(huán)對(duì)萃取率基本沒(méi)有影響。關(guān)鍵詞：杯芳烴冠醚；烯烴復(fù)分解；銫離子；萃取中圖分類(lèi)號(hào)：0625文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：ASynthesisofacabas-likecalix[4]crownetheranditscomplexationtowardsCesiumionsDUJuan，CHENLong，F(xiàn)ENGWen

3、h，YUANLi—hua，YANGYuan—you，ZHANGDong，DANGui—ping(1．KeyLaboratoryforRadiationPhysicsandTechnologyofMinistryofEducation，CollegeofChemistry，InstituteofNuclearScienceandTechnology，SichuanUniversity，Chengdu610064，China；2．InstituteofNuclearPhysicsandChemistry，ChinaAcademyofEngineeringP

4、hysics，Mianyang621900，China)Abstract：Inthispaperanovelcabas—likecalixcrowndirevativewassynthesizedstartingfromde—butylatedcMix[4]arene，followedbyintroducing，I-oetenylandbranchedcrownetherat1，3一and2，4-postionsofpheonolichydroxylgroupsandintramolecularring-closingolefinmetathesis．

5、ThestructureoftheproductwascharacterizedandconfirmedbyHNMRandHRMS—ESI．Theefectofringstrainfrom1．3-bridginguponthecomplexationoftheCYowmethertowardscesiumionswasexaminedbyHNMRandUV—vistechniques．Theresultsindcatedthattherewasnopronouncedimpactupontheextractionpercentagetowardsces

6、iumionswhenthealkyllengthreachedeightcarbons．Keywords：calixerowns；olefinmetathesis；Cesiumions；extraction杯芳烴冠醚(簡(jiǎn)稱杯冠)是杯芳烴化學(xué)和冠醚金屬離子Li、Na、K、Rb、Cs絡(luò)合的能力，化學(xué)的一個(gè)交叉點(diǎn)。杯芳烴的酚羥基氧具有與堿如果將其下沿酚氧原子冠醚化，則可以形成一種收稿日期：2010—12-07；修回日期：2010—12-27基金項(xiàng)目：中國(guó)工程物理研究院核物理與化學(xué)研究所核退役資助項(xiàng)目(HG2008061)聯(lián)系人簡(jiǎn)介：馮文(1964．)，女，

7、副研究員，主要研究方向：超分子功能材料。Email：wfen510@SCU．edu．CFI452化學(xué)研究與應(yīng)用第23卷新的主體分子——杯芳烴冠醚【】]。杯冠化合物對(duì)利報(bào)道，利用杯冠對(duì)Cs的高選擇性和絡(luò)合性，在一些金屬離子具有很強(qiáng)的絡(luò)合能力，如杯[4]冠一酸性和Na含量遠(yuǎn)高于Cs條件下，傳輸cs的嘗4、杯[4]冠-5、杯[4]冠-6【2剖分別對(duì)堿金屬離子試獲得成功，99．8％的Cs可被除去¨。Na、K、cs有很強(qiáng)的選擇性絡(luò)合。杯芳烴骨架由于杯芳烴構(gòu)象即使在固定為一種構(gòu)象以或取代基變化會(huì)對(duì)絡(luò)合性能產(chǎn)生一定的影響，若后，仍具有一定可柔順性，而通過(guò)冠醚環(huán)另一側(cè)

8、1，將杯[4]芳烴其中兩個(gè)羥基脫去，與1，3-二烷氧3一橋聯(lián)取代改變張力，有可能影響冠醚環(huán)絡(luò)合