3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述

《3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。

1、3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的

2、合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述3,4,5—三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述第17卷第4期1997年12月林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)ChemistryandlnduMryofFores~Products73一Vo【.17No.4Dec19973,4,5一三甲氧基苯甲醛的合成及應(yīng)用綜述一,畢良武吳在嵩陳笳鴻汪詠梅吳冬梅———一———一(中國林業(yè)科學(xué)研究

3、院林產(chǎn)化學(xué)工業(yè)研究所南京.:周道兵2l0042)甲苯甲醴機(jī)合成中間體,廣泛用于藥物合成等領(lǐng)域.3,4,5-三甲氧基苯甲醛[3,4,5-trimethoxybenzaldehyde,(CH3O)3CH2CHO,196.19]為白色針狀結(jié)晶,熔點(diǎn)78C,沸點(diǎn)163～165c(1.3kPa),可溶于甲醇,乙醇,丙酮,苯,甲苯,氯仿,四氯化碳,1,1,2-三氯乙烷,三氯乙烯等有機(jī)溶劑3.4,5-三甲氧基苯甲醛可進(jìn)行氧化,還原,親核加成,歧化等一系列化學(xué)反應(yīng).13,4,5一三甲氧基苯甲醛的合成方法1.1沒食子單寧為原料的合成方法1.1.

4、1”酰聘”路線沒食于單寧經(jīng)酸,堿或酶的水解,得到段食子酸(2),經(jīng)硫酸二甲酯甲基化和酯化得到3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3),再與水合肼回流反應(yīng),得到3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼(4),經(jīng)赤血鹽氧化得到產(chǎn)品3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1).在氧化步驟中,赤血鹽被還原成了黃血鹽,可經(jīng)高錳酸鉀,過氧化氫],或電解法氧化再生Cz~43.電解法的處理過程有兩種;一種是將反應(yīng)后的氧化液轉(zhuǎn)移到電解槽中電解氧化再生;另一種是直接使用復(fù)合型的電解反應(yīng)釜,在同一釜中既進(jìn)行電解氧化再生赤血鹽又進(jìn)行赤血鹽氧化3,4,5-三甲氧基苯甲酰肼(4)的

5、化學(xué)反應(yīng),該法節(jié)省設(shè)備,縮短了生產(chǎn)周期并可大大減少廢水的排放.沒食子單寧也可不先經(jīng)水解制成設(shè)食子酸(2),在同一反應(yīng)釜中直接甲基化,水解和酯化.產(chǎn)生3.4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3),此法俗稱”一勺燴”,是目前工廠中使用的方法.3,4,5-三甲氧基苯甲酸甲酯(3)可經(jīng)二氫氧化二(2一甲氧基乙氧基)鋁酸鈉與嗎啡的絡(luò)合物進(jìn)行還原,得到3,4,5三甲氧基苯甲醛(1)【.3,4,5三甲氧基苯甲酰肼(4)還可以與PhSO:CI反應(yīng),得產(chǎn)物酰肼取代物(5),再在堿性條件下分解,得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1)].收稿日期:19970

6、718畢良武.男.31歲,博士生,助理研究員黜艟一一一一要锎E林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)第l7卷沒0CH,CH()IOCHCHO/C0OCH(3)OCH3,≮一C00CH(3)OCH3CH300CH]一,,1/__l1I亡0NHNHs0,Ph{)CH.(5)C0NHNH(4)[氧化CH0CH0(1)1.1_2”酰氯”路線同樣,沒食子單寧經(jīng)水解得沒食子酸(2),控制甲基化條件得3,4,5三甲氧基苯甲酸(6),再經(jīng)二氧亞砜,五氯化磷],光氣0或雙光氣等氯化劑作用,得到3.4,5一三甲氧基苯甲酰氯(7),再經(jīng)氫化還原(即Rosenmund反應(yīng),

7、Pd—BaSO作催化劑)或其它還原劑還原,得到產(chǎn)品3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1).此法為3,4.5一三甲氧基苯甲醛(1)的傳統(tǒng)合成路線,70年代后期已很少使用.同(1.1_1J所述,3,4,5一三甲氧基苯甲酸(6)也可由沒食子單寧直接制得.0CH00CHCH.0C00H(6)C()Cl(7)CH:OIOCH/CH0(1)1.1.3”酰胺”路線由沒食子單寧得到的沒食子酸(2),經(jīng)二氯亞砜等氯化劑的作用,得到?jīng)]食子酰氯(8),再經(jīng)氨化處理得到?jīng)]食子酰胺(9),經(jīng)硫酸二甲酯的甲基化處理,得到3,4,5一三甲氧基苯甲酰胺(10),在

8、吡啶中經(jīng)三氯氧磷,對甲苯磺酰氧等脫水劑的脫水處理,得到3,4,5一三甲氧基苯基腈(11),在稀甲酸中鋁鎳合金催化還原,得到3,4,5-三甲氧基苯甲醛(1)m:.此法合成路線較長,并且大量消耗鋁鎳合壘,也很少使用.沒食C00H(2)00Cl(8)0HHC0H(9)色㈣一第4期畢