甲氧基、乙氧基、羥丙氧基測(cè)定法

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1、甲氧基、乙氧基與羥丙氧基測(cè)定法甲氧基、乙氧基與羥丙氧基測(cè)定法系采用氣相色譜法或容量法測(cè)定甲基纖維素、乙基纖維素、羥丙基纖維素或羥丙甲纖維素等中所含的甲氧基、乙氧基和羥丙氧基含量，當(dāng)容量法測(cè)定結(jié)果不符合規(guī)定時(shí)，以氣相色譜法測(cè)定結(jié)果為判斷依據(jù)。第一法氣相色譜法1簡(jiǎn)述本法系利用供試品中的甲氧基（—OCH3）、乙氧基（—OCH2CH3）或（和）羥丙氧基（—OCH2CHOHCH3）與氫碘酸作用，生成易揮發(fā)的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷，以正辛烷為內(nèi)標(biāo)，采用氣相色譜法測(cè)定碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的

2、量，根據(jù)測(cè)定生成的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的量來(lái)計(jì)算供試品中甲氧基、乙氧基或（和）羥丙氧基含量。化學(xué)反應(yīng)式如下：R—OCH3(R—OCH2CH3、R—OCH2CHOHCH3)+HI→R—OH+CH3I(CH3CH2I、CH3CHICH3)R—纖維素基團(tuán)2儀器與試藥2.1儀器2.1.1氣相色譜儀，帶氫火焰離子化檢測(cè)器或熱導(dǎo)檢測(cè)器。2.1.2色譜柱以硅酮（OV—7）為固定相、涂布濃度為20％的填充柱；或以6％氰丙基苯-94％二甲基硅氧烷（或極性相近）為固體液的毛細(xì)管柱。2.1.3微量注射器規(guī)格

3、10μl和50μl。2.1.4分析天平感量0.1㎎和0.01㎎。2.1.5加熱器加熱溫度150℃，控溫精度±1℃；帶孔：直徑20㎜，深32㎜可振蕩。2.1.6反應(yīng)瓶外徑20㎜，內(nèi)徑13㎜，高50㎜，帶丁基橡膠塞，可密封。2.2試藥2.2.1碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷，使用前進(jìn)行標(biāo)化測(cè)定（分析純以上）。2.2.2氫碘酸、已二酸、正辛烷和鄰二甲苯，均為分析純。3操作方法3.1內(nèi)標(biāo)溶液的制備稱(chēng)取正辛烷0.5g,置于100ml量瓶中，加鄰二甲苯溶解并稀釋至刻度，搖勻，即得。3.2對(duì)照品溶液的制備反應(yīng)瓶中加

4、已二酸80mg，分別精密加入內(nèi)標(biāo)溶液和氫碘酸各2ml，密封，精密稱(chēng)定；根據(jù)各供試品中所含甲氧基、乙氧基或（和）羥丙氧基的量，用注射器穿刺加適量的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷，精密稱(chēng)定。兩次稱(chēng)重結(jié)果相減即為對(duì)照品加入量；振搖30s，靜置，取上層液體即得。3.3供試品溶液的制備取供試品約65mg，精密稱(chēng)定，置已稱(chēng)重的反應(yīng)瓶中，加己二酸80mg，分別精密加入內(nèi)標(biāo)溶液和氫碘酸各2ml，密封，稱(chēng)重，130~150℃振蕩60min，或在130~150℃加熱30min，手工劇烈振搖5min，繼續(xù)在130~1

5、50℃加熱30min，冷卻至室溫，稱(chēng)重，若失重小于反應(yīng)瓶中內(nèi)容物的0.50%，且無(wú)滲漏，取混合液的上層液體作為供試品溶液；若失重大于反應(yīng)瓶中內(nèi)容物的0.50%，則應(yīng)重新制備供試品溶液（羥丙甲纖維素的加熱溫度為150℃）。3.4系統(tǒng)適用性試驗(yàn)將色譜柱接入氣相色譜儀，選擇適宜檢測(cè)器，柱溫采用程序升溫：100℃，維持8min，然后以每分鐘50℃的速率升溫至230℃，維持2min，進(jìn)樣口溫度為200℃；檢測(cè)器溫度為250℃。照氣相色譜法測(cè)定，理論板數(shù)按正辛烷峰計(jì)算不低于1500（填充柱）或10000（毛細(xì)

6、管柱），各對(duì)照品峰及內(nèi)標(biāo)物質(zhì)峰的分離度應(yīng)符合要求。取對(duì)照品溶液連續(xù)進(jìn)樣5次，校正因子相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差應(yīng)不大于3.0%3.5校正因子測(cè)定取對(duì)照品溶液1ul注入氣相色譜儀，計(jì)算甲氧基、乙氧基或（和）羥丙氧基的校正因子?。3.6含量測(cè)定取供試品溶液1ul進(jìn)行測(cè)定，計(jì)算生成的碘甲烷、碘乙烷或（和）2-碘丙烷的量，折算成供試品中甲氧基、乙氧基和羥丙氧基的含量。4注意事項(xiàng)4.1碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均應(yīng)避光保存，放置過(guò)程中釋放出碘，使溶液顏色逐漸加深，含量降低，故每次測(cè)定前應(yīng)進(jìn)行標(biāo)化測(cè)定，含量計(jì)算時(shí)應(yīng)進(jìn)行折算

7、。4.2碘甲烷、碘乙烷和2-碘丙烷均為極易揮發(fā)性物質(zhì)，應(yīng)在進(jìn)樣前打開(kāi)反應(yīng)瓶密封蓋，取上層液立即測(cè)定。4.3氫碘酸應(yīng)為無(wú)色至微黃色液體，濃度應(yīng)為57％，可直接從市場(chǎng)購(gòu)買(mǎi)。如果氫碘酸顏色加深或濃度偏低，可取氫碘酸試劑置于全玻璃儀器中，加適量次亞磷酸，使氫碘酸的顏色由棕色變?yōu)闊o(wú)色，加熱同時(shí)緩緩?fù)ㄈ氲獨(dú)?，收?26~127℃的餾分，純化后的氫碘酸貯存于有良好密封性的棕色玻璃瓶中，充氮保存，濃度約為57％。4.4反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)瓶的密封性要求苛刻，既要反應(yīng)安全，又要防止?jié)B漏，加熱時(shí)間以60分鐘為宜。4.5羥丙

8、甲纖維素因分子結(jié)構(gòu)位阻較大，加熱溫度需在150℃才能與氫碘酸反應(yīng)完全，其余物質(zhì)可控制加熱溫度為130~150℃。4.6碘甲烷、碘乙烷、2-丙烷和氫碘酸均為強(qiáng)刺激性物質(zhì)，操作過(guò)程中應(yīng)注意安全。5記錄與計(jì)算5.1記錄天平型號(hào)及室溫和相對(duì)濕度，氣相色譜儀型號(hào)、色譜條件，色譜柱型號(hào)和規(guī)格，振蕩加熱器型號(hào)、加熱溫度和時(shí)間，供試品與對(duì)照品的名稱(chēng)、批號(hào)、含量及取用量，系統(tǒng)適用性試驗(yàn)和含量充氮的色譜圖。5.2計(jì)算5.2.1碘甲烷、碘乙烷和2-丙烷與甲氧基、乙氧基和羥丙氧基的轉(zhuǎn)換系數(shù)，見(jiàn)表1。表1碘