水溶性殼聚糖的制備方法

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1、水溶性殼聚糖的制備方法，其特征在于包括以下步驟：?（１）、原料處理：將殼體去除肉后，清水漂洗備用；?（２）、稀酸處理：用殼體重２～４倍４～１０％的鹽酸浸泡１～２天，再用清水漂洗；?（３）、堿煮除蛋白脫脂：用２～４倍８～１２％氫氧化鈉煮沸２～４小時，用清水漂洗；?（４）、再脫鈣處理：用２～４倍１０～１５％鹽酸浸泡，以除去碳酸鈣和磷酸鈣，再用清水漂洗；?（５）、脫色處理：用２～４倍清水調(diào)節(jié)ＰＨ值在５左右、在酸性條件下加入１％的ＫＭｎＯ↓［４］至紫紅色不褪為止，以除去殼體的有機色素，再用清水漂洗；?（６）、還原除去ＭｎＯ↓［２］：

2、將脫色后的殼體浸泡于１～３％的ＮａＨＳＯ↓［３］溶液中，以除去ＭｎＯ↓［２］，再用１～４％的草酸漂白得到白凈甲殼素；?（７）、脫乙酰度：用２～４倍５５～７０％的濃氫氧化鈉在７５～９５℃處理１０～２０小時，獲得殼聚糖粗品；?（８）、純化分離：將粗品溶于８～１０倍３～６％稀醋酸，慢慢加入１０％左右的濃堿至出現(xiàn)粘液，冷卻至５～２５℃，靜置水解２～４小時，用稀鹽酸中和至ＰＨ值在８～９，并產(chǎn)生絮狀物，不斷攪拌，至絮狀物不再產(chǎn)生，過濾，洗滌除去氯化鈉獲得可溶性殼聚糖精品。殼聚糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用張潔海洋藥學(xué)0844130摘要：生物相容

3、性好、可降解、對組織和細(xì)胞無毒副作用的生物材料一直是生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域研究的熱點。殼聚糖(α(1-4)2-氨基2-去氧β-D葡聚糖)是甲殼素脫乙酰得到的天然多糖中惟一的堿性多糖,具有很多優(yōu)良的特性。本文就殼聚糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用進(jìn)行綜述。關(guān)鍵詞：殼聚糖，結(jié)構(gòu)，性質(zhì)，應(yīng)用殼聚糖(Chitosan，簡稱CTS)，殼聚糖是由N-乙酰糖胺組成,其中糖胺的含量超過90%,具有黏多糖相似的結(jié)構(gòu)特點,而黏多糖在組織中分布廣泛,是細(xì)胞膜有機組成成分之一,故殼聚糖具有優(yōu)異的生物相容性⑴~⑵。表現(xiàn)為無毒、無刺激、無免疫抗原、無熱原反應(yīng)、不溶血,有抗

4、菌消炎、促進(jìn)傷口愈合,抗酸、抗?jié)?、降脂和降低膽固醇的作用⑶~⑸。而且具有直接抑制腫瘤細(xì)胞的作用,并可通過活化免疫系統(tǒng)顯示抗癌活性,與現(xiàn)有的抗癌藥合用可增強抗癌效果,近年來其作為藥物微球材料的研究也受到了極大的重視⑹,是一種安全可靠的天然生物活性多糖。本文就殼聚糖的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)及其應(yīng)用進(jìn)行綜述。一．殼聚糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)1.殼聚糖的來源—甲殼素殼聚糖來源于一種自然資源十分豐富的線性聚合物一甲殼素，是甲殼素經(jīng)脫乙?；磻?yīng)后得到的一種生物高分子Ⅲ。甲殼素是一種天然多糖類生物高分子聚合物，在自然界中廣泛存在于低等生物菌類、藻類的細(xì)胞，節(jié)

5、支動物蝦、蟹、昆蟲的外殼，軟體動物(如魷魚、烏賊)的內(nèi)殼和軟骨，高等植物的細(xì)胞壁等，將甲殼動物的外殼通過酸堿處理，脫去鈣鹽和蛋白質(zhì)，即可得到甲殼素。甲殼素化學(xué)名為[(1，4)一2一乙酰胺基一2一脫氧一B—D-葡萄糖]，分子式為(C8H13N05)。，單體之間以B(1-4)糖苷鍵連接，分子量一般在lO6左右，理論胺含量為6．9％。甲殼素的化學(xué)結(jié)構(gòu)與植物中廣泛存在的纖維素結(jié)構(gòu)非常相似(見圖l)，故又稱為動物纖維素。（a）甲殼素（b）纖維素圖1甲殼素和纖維素的結(jié)構(gòu)甲殼素是白色或灰白色無定型、半透明固體，不溶于水、稀酸、堿和一般的有

6、機溶劑，可溶于濃的鹽酸、硫酸、磷酸和無水甲酸。采用不同的原料和方法制備的甲殼素，溶解度、分子量、乙?；岛捅刃舛鹊染胁顒e。2.殼聚糖的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)殼聚糖，化學(xué)名為(1，4)．2-胺一2．脫氧一0．D一葡聚糖，是生物界中大量存在的唯一堿性多糖，結(jié)構(gòu)如圖2所示。圖2殼聚糖的結(jié)構(gòu)殼聚糖是白色無定型、半透明、略有珍珠光澤的固體，因原料不同和制備方法不同，相對分子質(zhì)量從數(shù)十萬至數(shù)百萬不等。不溶于水和堿溶液，可溶于稀的醋酸、鹽酸、硝酸等無機酸和大多數(shù)有機酸，不溶于稀的硫酸、磷酸。在稀酸中，殼聚糖會緩慢水解，所以殼聚糖溶液一般是隨用隨配

7、。殼聚糖在密閉干燥容器中保存，常溫下3年內(nèi)不變質(zhì)；吸濕或遇水引起分解反應(yīng)，溫度升高會加速分解反應(yīng)。殼聚糖在酸性溶液中加熱到100。C時可完全水解為胺基葡糖，而在比較溫和的條件下則水解為胺基葡糖、殼二糖、殼三糖等低分子量多糖。殼聚糖分子具有復(fù)雜的雙螺旋結(jié)構(gòu)，含有大量的羥基和胺基，還有N一乙酰胺基，易形成多種分子內(nèi)和分子間的氫鍵。另外，殼聚糖分子中的羥基和胺基也會參與多種反應(yīng)，如可通過修飾、活化和偶聯(lián)等改性殼聚糖，形成性質(zhì)不同的衍生物。①通過羧基化反應(yīng)在殼聚糖分子中的活性_NH2上導(dǎo)入羧基官能團(tuán)，導(dǎo)入羧基后一方面能得到完全水溶性

8、的高分子，更重要的是可得到含陰離子的兩性殼聚糖衍生物。羧甲基的殼聚糖具有水溶性、抑菌性和無毒性，在日用化學(xué)方面顯示了一定的應(yīng)用前景。②殼聚糖分子中的--OH和--NH2可與交聯(lián)劑進(jìn)行交聯(lián)，生成網(wǎng)狀聚合物，改善其溶酸性和機械性能，并為進(jìn)一步接枝改性提供條件。③殼聚糖分子中的--OH和一NH2