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《n-羥基--氯-,-蒽醌-,-二酰亞胺的合成與催化性能研究》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、N-羥基-6-氯-9,10-蒽醌-2,3-二酰亞胺的合成與催化性能研究鄭州大學(xué)碩士學(xué)位論文N-羥基-6-氯-9，10-蒽醌-2，3-二酰亞胺的合成與催化性能研究姓名：焦?jié)嵜裆暾?qǐng)學(xué)位級(jí)別：碩士專業(yè)：有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師：楊貫羽201105鄭州大學(xué)２０１ｌ屆碩上學(xué)位論文摘要以Ⅳ－羥基鄰苯二甲酰亞胺（ＮＨＰＩ）為代表的氮氧自由基催化劑，在烴類化合物需氧氧化反應(yīng)表現(xiàn)出來(lái)良好的催化效果，近年來(lái)受到人們的關(guān)注。然而，ＮＨＰＩ催化必須依靠過(guò)渡金屬化合物類或有機(jī)小分予類的助催化劑的協(xié)同，才能達(dá)到良好的催化性能。本論文通過(guò)對(duì)ＮＨＰＩ催化體系的總結(jié)，分析了氮氧自由基催化氧
2、化過(guò)程的特點(diǎn)，設(shè)計(jì)出兩種基于自誘導(dǎo)電子轉(zhuǎn)移的氮氧自由基需氧氧化催化劑：Ⅳ．羥基一９，ｌｏ－葸醌．２，３．二酰貶胺（Ｎ－ｈｙｄｒｏｘｙ－９，１０一ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ一２，３一ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ，簡(jiǎn)稱ＮＨＡＤＩ）和Ⅳ－羥基．６．氯．９，１０一蒽醌．２，３．二酰亞胺（Ⅳ．ｈｙｄｒｏｘｙ－６一ｃｈｌｏｒｏ．９，ｌ０一ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ．２，３．ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅ，簡(jiǎn)稱ＮＨＣＡＤＩ）。在合成ＮＨＣＡＤＩ的時(shí)候，以均苯四酸二酐和氯苯為原料，通過(guò)ＡＩＣｌ３催化的付克?；?、Ｈ２Ｓ０４作用下的脫水環(huán)合、酰氯化和酰亞胺化等四步反應(yīng)，成功
3、合成出目標(biāo)化合物，并進(jìn)行了表征，總產(chǎn)率為１０．８％。在合成ＮＨＡＤＩ的過(guò)程中，分別采用了以均苯四酸二酐與苯為原料的合成路線，和以鄰苯二甲酸酐與鄰二甲苯為原料合成路線，均成功的合成出重要的中間體９，１０．葸醌．２，３．二酸。相比之下，后者效率更高，總產(chǎn)率為２９．１％。在合成ＮＨＡＤＩ時(shí)，發(fā)現(xiàn)有目標(biāo)化合物生成，然而在檢測(cè)時(shí)發(fā)現(xiàn)該化合物不穩(wěn)定，推測(cè)其經(jīng)自由基過(guò)程分解。在催化部分，本論文以乙苯的需氧氧化反應(yīng)為模板，對(duì)ＮＨＣＡＤＩ和ＮＨＣＡＤＩ．Ｃｏ（ＯＡｃ）２催化體系的性能進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)單組份ＮＨＣＡＤＩ能夠催化乙苯的需氧氧化反應(yīng)。以乙腈為溶劑，ＮＨＣＡＤ
4、Ｉ投料量１０ｍ０１％，８０℃條件下反應(yīng)１０ｈ，乙苯的轉(zhuǎn)化率能達(dá)到６４．２％。結(jié)果表明ＮＨＣＡＤＩ具有與ＮＨＰＩ和２．氯．９，１０．葸醌組合二元催化體系相當(dāng)?shù)拇呋钚?。?dāng)使用ＮＨＣＡＤＩ（１０ｍ０１％）與助催化劑Ｃｏ（ＯＡｅ）２（５ｍ０１％）組合后，乙苯的轉(zhuǎn)化率為６４．６％。與單獨(dú)使用ＮＨＣＡＤＩ相比，加入Ｃｏ（ＯＡｃ）２之后并不能明顯提升其催化活性。這說(shuō)明了ＮＨＣＡＤＩ具有單電予轉(zhuǎn)移自誘導(dǎo)產(chǎn)生氮氧自由基的特點(diǎn)，從而能夠催化需氧氧化反應(yīng)。關(guān)鍵詞：氮氧自由基、催化需氧氧化、Ⅳ－羥基．９，１０．葸醌－２，３一二酰Ⅱ胺、Ⅳ．羥基－６．氯一９，１０一葸醌一２
5、，３．二酰亞胺鄭州大學(xué)２０１ｌ屆碩士學(xué)位論文ＡｂｓｔｒａｃｔＮｉｔｒｏｘｙｌｒａｄｉｃａｌａｅｒｏｂｉｃｃａｔａｌｙｓｔｓ，ｓｕｃｈａｓＮ－Ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｔｈａｌｉｍｉｄｅ（ＮＨＰＩ），ｃａｔａｌｙｔｉｃａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎ，ｈａｖｅｏｎｓｈｏｗｉｎｇｔｈｅｉｒｇｏｏｄｔｏｅｘｃｅｌｌｅｎｔｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅｉｎａｔｔｒａｃｔｅｄｐｅｏｐｌｅ’ＳａａｅｎｔｉｏｎｒｅｃｅｎｔｌｙＨｏｗｅｖｅｒ，ＮＨＰＩｃａｔａｌｙｓｉｓｍｕｓｔｄｅｐｅｎｄａｓｓｉｓｔａｎｃｅｏｆｔｈｅｃｏｃａｔａｌｙｓｔｓｓｕｃｈｔｈｅａｓｔｈｅｔｒａｎｓｉｔｉ
6、ｏｎｍｅｔａｌｌｉｃｏｒｏｒｇａｎｉｃｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＳＯｔｈａｔｔｗｏ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｃａｔａｌｙｔｉｃｓｙｓｔｅｍａｌｗａｙｓｂｅｕｓｅｄｆｏｒａｅｒｏｂｉｃｏｘｉｄａｔｉｏｎ．Ｉｎｔｈｉｓｔｈｅｓｉｓ，ｂａｓｅｄｏｎｃｏｎｃｌｕｄｉｎｇｔｈｅｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔｏｆＮＨＰＩｓｙｓｔｅｍａｎｄａｎａｌｙｚｉｎｇｉｔｓｍｅｃｈａｎｉｓｍ，ｔｗｏｎｉｔｒｏｘｙｌｒａｄｉｃａｌｃａｔａｌｙｓｔｓｄｒｉｖｅｎｂｙｉｎｔｒａｍｏｌｅｃｕｌａｒｓｉｎｇｌｅ—ｅｌｅｃｔｒｏｎ－ｔｒａｎｓｆｅｒｗｅｒｅｄｅｓｉｇｎｅｄ：Ｎ－ｈｙｄｒｏｘｙ－９，１０一
7、ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ一２，３一ｄｉｃａｒｂｏｘｉ—ｍｉｄｅ（ＮＨＡＤＩ）（ＮＨＣＡＤＩ）．ａｎｄＮ－ｈｙｄｒｏｘｙ一６－ｃｈｌｏｒｏ一９，１０一ａｎｔｈｒａｑｕｉｎｏｎｅ－２，３一ｄｉｃａｒｂｏｘｉｍｉｄｅＵｓｉｎｇｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃｄｉａｎｈｙｄｒｉｄｅａｎｄｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚｅｎｅｆｏｕｒ－ｓｔｅｐｒｏｕｔｅａｓｓｔａｒｔｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌｓ，ｖｉａａｉｎｃｌｕｄｉｎｇＦｒｉｅｄｅｌ－Ｃｒａｆｔｓａｃｙｌａｔｉｏｒｔ，ｄｅｈｙｄｒａｔｉｎｇｃｙｃｌｉｚａｔｉｏｎ，ａｃｙｌｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎａｎｄｂｉｓａｃｙｌｉｍｉｄａｔ
8、ｉｏｎ，ＮＨＣＡＤｌｗａｓｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌｌｙｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｗｉｔｈｔｏｔａｌｙｉｅｌｄｏｆ１０．８％．Ｔｗｏ
