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1、第37次課2學時上次課復習:回顧化學動力學部分的主要內(nèi)容本次課題(或教材章節(jié)題目):第十一章習題課教學要求:掌握化學動力學部分的主要題型重點:速率方程的求解,阿累尼烏斯公式的應用;復合反應速率的近似處理難點:速率方程的求解,阿累尼烏斯公式的應用;復合反應速率的近似處理教學手段及教具:多媒體結(jié)合板書講授內(nèi)容及時間分配:第十一章習題課共2學時課后作業(yè)無參考資料物理化學解題指導(天津大學高教版)物理化學解題指導(河北科技大學物理化學教研室編)注:本頁為每次課教案首頁第十一章化學動力學11.2解:本題考查一級
2、反應的半衰期與積分式的應用計算※一級反應:t1/2=ln2/k=10min→→(k=ln2/10)min-1;※一級反應:,代入t=1h→→xA=98.44%→→剩余1-xA=1.56%。11.7解:本題考查氣相一級反應的半衰期與積分式的應用計算※將題給反應過程CH3NNCH3(g)→C2H6(g)+N2(g)t=0pA,000t=1000spApA,0-pApA,0-pA※t=1000s:p總=2pA,0-pA=22.732kPa→→pA※n=1:ln(pA,0/pA)=kp,At→→kp,A※n=
3、1:t1/2=ln2/kp,A→→t1/211.13解:本題考查二級反應積分式的應用計算※n=2;a=b=1;cA,0=cB,0※已知10min反應掉25%※→→kA11.18解:本題考查二級反應積分式的應用計算※n=2;a=2b;cA,0/a=cB,0/b※-dcA/dt=kcAcB=0.5kAcA2※=0.5kAt→→kA→→k=0.5kA11.23解:本題考查二級反應半衰期的特折及半衰期法計算反應級數(shù)※t1/2∝1/cA,0→→n=2※t1/2=1/kAcA,0→→kA11.32解:本題考查一級
4、反應積分式特征與阿累尼烏斯方程的應用※ClCOOCCl3(g)→2COCl2(g)(280℃)t=751s(pA+2pA,0-2pA)=2.710kPa→→pAt=∞04.008kPa→→pA,0=2.004kPa※n=1:ln(pA,0/pA)=kp,At→→kp,A※ClCOOCCl3(g)→2COCl2(g)(305℃)t=320s(p’A+2p’A,0-2p’A)=2.838kPa→→p’At=∞03.554kPa→→pA,0=1.777kPa※n=1:ln(p’A,0/p’A)=k’p,At
5、→→k’p,A※→→Ea11.34解:本題考查阿累尼烏斯方程與活化能的相關計算※求反應活化能利用阿氏方程;※溫度變化相同,速率常數(shù)變化亦相同,故正逆反應的Ea亦相同→→Ea,1=Ea,-1※Qm=Ea,1-Ea,-1=011.44解:本題考查速率方程近似處理方法(2)平衡態(tài)近似法※機理特征:先快速平衡后慢反應,應用平衡態(tài)法;※vAB=d[AB]/dt=vA=vB=k3[A][B]※K1=[A]2/[A2];K2=[B]2/[B2]→[A]=(K1[A2])1/2;[B]=(K2[B2])1/2→vAB
6、=k3K11/2K21/2[A2]1/2[B2]1/2=k[A2]1/2[B2]1/2(3)平衡態(tài)近似法※機理特征:先慢后快的反應,應用穩(wěn)態(tài)法;※vAB=2vA2B2=2k2[A2B2]※vA2B2=0=k1[A2][B2]-k2[A2B2]→[A2B2]=k1[A2][B2]/k2→vAB=2(k2k1/k2)[A2][B2]=2k1[A2][B2]11.45解:本題考查速率方程近似處理方法——穩(wěn)態(tài)近似法※d[HCl]/dt=k2[Cl·][H2]+k3[H·][Cl2]※d[Cl·]/dt=k1[
7、Cl2][M]-k2[Cl·][H2]+k3[H·][Cl2]-k4[Cl·]2[M]=0※d[H·]/dt=k2[Cl·][H2]-k3[H·][Cl2]=0→→[H·]、[Cl·]→→d[HCl]/dt表達式11.46解:本題考查速率方程近似處理方法——平衡態(tài)近似法※d[NO3]/dt=k3[N2O4][H2O]※K1=[NO][NO2][H2O]/[HNO2]2;※K2=[N2O4]/[NO2]2→→[N2O4]與[H2O]→→d[NO3]/dt表達式11.58解:本題考查速率方程近似處理方法—
8、—平衡態(tài)近似法※λ=480nm則1mol光子的能量為:※共吸收光能1J,則吸收光子數(shù)為:n(光)=1J/E※量子效率為1×106,則反應進度為:n(反應)=φn(光)=4.015mol※1mol反應產(chǎn)生2molHCl,則共產(chǎn)生HCl:n(HCl)=2×4.015mol=8.03mol