資源描述：
《自由基聚合習(xí)題》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在應(yīng)用文檔-天天文庫(kù)。
1、4.下列單體適于何種機(jī)理聚合：自由基聚合，陽(yáng)離子聚合或陰離子聚合，并說(shuō)明理由。CH2=CHClCH2=CHCl2CH2=CHCNCH2=C(CN)2CH2=CHCH3CH2=C(CH3)2CH2=CHC6H5CF2=CF2CH2=C(CN)COORCH2=C(CH3)-CH=CH2CH2=CHCl只能進(jìn)行自由基聚合。Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。CH2=CHCl2能進(jìn)行自由基和陰離子聚合，因?yàn)閮蓚€(gè)氯原子使誘導(dǎo)效應(yīng)增強(qiáng)。CH2=CHCN適合自由基聚合和陰離子聚合。-CN是較強(qiáng)的吸電子取代基，并有共軛效應(yīng)。CH2=C(CN)
2、2CH2=CHCH3不能進(jìn)行自由基、陽(yáng)離子、陰離子聚合，只能進(jìn)行配位聚合，因?yàn)橐粋€(gè)甲基供電性弱，不足以使丙烯進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。CH2=C(CH3)2只能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。-CH3為推電子取代基，-CH3與雙鍵有超共軛效應(yīng)，兩個(gè)甲基都是推電子取代基，其協(xié)同作用相當(dāng)于強(qiáng)的推電子取代基，有利于雙鍵電子云密度增加和陽(yáng)離子進(jìn)攻。CH2=CHC6H5可進(jìn)行自由基、陽(yáng)離子、陰離子聚合。因?yàn)楣曹楏w系中電子流動(dòng)性大，容易誘導(dǎo)極化。CF2=CF2適合自由基聚合。F原子體積小。CH2=C(CN)COOR適合陰離子聚合，兩個(gè)吸電子取代基其協(xié)同作用相當(dāng)含有強(qiáng)的吸電子
3、取代基，并兼有共軛效應(yīng)，只能進(jìn)行陰離子聚合。CH2=C(CH3)-CH=CH25.判斷下列烯類單體能否進(jìn)行自由基聚合，并說(shuō)明理由。CH2=C(C6H5)2ClCH=CHClCH2=C(CH3)C2H5CH3CH=CHCH3CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHOCOCH3CH3CH=CHCOOCH3CH2=CHCH3CH2=C(C6H5)2不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。因?yàn)镃6H5-取代基空間位阻大，只能形成二聚體。ClCH=CHCl不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。因?yàn)閱误w結(jié)構(gòu)對(duì)稱，對(duì)1,2-二取代造成較
4、大的空間位阻。CH2=CHCH3與CH2=C(CH3)C2H5均不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。由于雙鍵的電荷密度大,不利于自由基的進(jìn)攻，且易轉(zhuǎn)移生成較穩(wěn)定的烯丙基型自由基，難于再與丙烯等加成轉(zhuǎn)變成較活潑的自由基，故得不到高聚物，前者只能進(jìn)行配位陰離子聚合，后者只能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。CH3CH=CHCH3不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。因?yàn)榻Y(jié)構(gòu)結(jié)稱、位阻大，且易發(fā)生單體轉(zhuǎn)移生成烯丙基穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。CH2=C(CH3)COOCH3能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。因?yàn)槭?,1-二元取代基，甲基體積較小，-COOC
5、H3為吸電子取代基，-CH3為推電子取代基，均有共軛效應(yīng)。CH2=CHOCOCH3能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。CH3CH=CHCOOCH3不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。由于是1,2-二元取代基，結(jié)構(gòu)結(jié)稱，空間阻礙大。CF2=CFCl能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。這是因?yàn)镕原子體積很小，僅大于H原子，Cl有弱吸電子作用。CH2=CHOR不能通過(guò)自由基聚合形成高相對(duì)分子質(zhì)量聚合物。因?yàn)?OR為強(qiáng)的推電子取代基,只能進(jìn)行陽(yáng)離子聚合。7.基元反應(yīng)C6H5-C-O-O-C-C6H52C6H5-COOOOC6
6、H5-C-O+CH2=CHC6H5-C-O-CH2-CHOC6H5OC6H5···⑴鏈引發(fā)C6H5-C-O-CH2-CH+nCH2=CHC6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5OC6H5C6H5··⑵鏈增長(zhǎng)⑶鏈終止2C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHOC6H5C6H5C6H5-C-O[CH2-CH]nCH2-CHCH-CH2[CH-CH2]nO-C-C6H5OC6H5C6H5C6H5C6H5O·8.60℃，苯乙烯自由基聚合的終止方式為偶合終止；醋酸乙烯酯自由基聚合的終止方式為歧化終止，甲基丙烯酸甲酯自
7、由基聚合以歧化終止為主；氯乙烯自由基聚合以向單體轉(zhuǎn)移終止為主。9.設(shè)歧化終止的鏈自由基的百分?jǐn)?shù)為D，偶合終止的鏈自由基百分?jǐn)?shù)為C：解得：C=0.46，D=0.5413.⑴偶氮二異庚腈的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式：CH3CH3CH3(CH3)2CHCH2C-N=N-CCH2CH(CH3)2(CH3)2CHCH2C+N2CNCNCN·⑵過(guò)氧化二苯甲酰的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式：C6H5-CO-O-C-C6H52C6H5-COOOOC6H5-C-OC6H5＋CO2O···(3)異丙苯過(guò)氧化氫的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式：CH3CH3C6H5-CO-OHC6H5-C
8、O+OHCH3CH3··(4)過(guò)氧化二碳酸二環(huán)己酯的結(jié)構(gòu)式和分解反應(yīng)式：C6H11-O-C-O-O-C-OC6H112C6H11O+2CO2OO·S2O82-+HSO3—SO42-+SO4+HSO3··(5
