聚乙炔基紅外低發(fā)射率材料的制備及研究

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1、隸。軔女·粵碩士學(xué)位論文萬方數(shù)據(jù)聚乙炔基紅外低發(fā)射率材料的制備及研究萬方數(shù)據(jù)PreparationandCharacterizationStudyofLowInfraredEmissiveMaterialsBasedonOpticallyActivePolyacetylenesCarryingChiralTyrosinePendantADissertationSubmittedtoSoutheastUniversityI㈣0洲7㈣7吣6㈣3Y27FortheAcademicDegreeofMasterofEngineeringBYCHENZhen-jieSupervisedSuoer

2、vised。byProfessorZHOUYu·mingSchoolofChemistryandChemicalEngineeringSoutheastUniversityMarch2014萬方數(shù)據(jù)東南大學(xué)學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是我個(gè)人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。盡我所知,除了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得東南大學(xué)或其它教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示了謝意。研究生簽名:話真盔。日期:型雛三≥眵東南大學(xué)學(xué)位論文使

3、用授權(quán)聲明東南大學(xué)、中國科學(xué)技術(shù)信息研究所、國家圖書館有權(quán)保留本人所送交學(xué)位論文的復(fù)印件和電子文檔,可以采用影印、縮印或其他復(fù)制手段保存論文。本人電子文檔的內(nèi)容和紙質(zhì)論文的內(nèi)容相一致。除在保密期內(nèi)的保密論文外,允許論文被查閱和借閱,可以公布(包括刊登)論文的全部或部分內(nèi)容。論文的公布(包括刊登)授權(quán)東南大學(xué)研究生院辦理。研究生簽名蕊,真.盎L導(dǎo)師簽名日期:盈[生≥!埠萬方數(shù)據(jù)摘要論文題目:聚乙炔基紅外低發(fā)射率材料的制備及研究研究生:陳真杰指導(dǎo)老師:周鈺明教授基于手性酪氨酸旋光聚合物是近年發(fā)展起來的一類新型功能材料,已被廣泛用于不對(duì)稱合成催化劑、醫(yī)藥、手性拆分、非線性光學(xué)材料、隱身材料

4、等研究領(lǐng)域。本文首先基于L.酪氨酸、D.酪氨酸和DL.酪氨酸在催化齊lJ[Rh(nbd)C1]2作用下通過聚合反應(yīng)制備得具有螺旋結(jié)構(gòu)的聚(N.丙炔酰.L.酪氨酸甲酯)(LPA)和聚(N.丙炔酰.L.酪氨酸甲酯)(DPA)及消旋的聚(N.丙炔酰.DL.酪氨酸甲酯)(RPA)。并用紅外光譜(IR)、紫外.可見光譜(Ⅵs.UV)、核磁氫譜(1HNMR)、核磁碳譜(”CNMR)、凝膠色譜(GPC)、圓二色譜(CD)、熱重分析(TGA)等對(duì)其結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行表征。最后測(cè)定了聚合物的紅外率。結(jié)果表明:由1HNMR和FT-IR分析可知,具有螺旋結(jié)構(gòu)的LPA和DPA與消旋的RPA聚合物鏈間存在著不同程

5、度的氫鍵作用,具有螺旋結(jié)構(gòu)的LPA和DPA聚合物鏈間的氫鍵程度大于消旋的DPA的鏈間氫鍵程度。這主要是由于螺旋聚乙炔的結(jié)構(gòu)更規(guī)整更有序,因此在聚合物鏈間更容易形成氫鍵作用。從CD和UV-vis表征以及旋光度測(cè)試可知,基于手性酪氨酸制備的聚乙炔LPA和DPA具有螺旋結(jié)構(gòu)和光學(xué)活性,而基于消旋酪氨酸制備的聚乙炔RPA則沒有光學(xué)活性。這主要是由于聚合物的手性酪氨酸側(cè)鏈的不對(duì)稱力對(duì)聚合物主鏈的作用而使主鏈具有了螺旋結(jié)構(gòu)。此外由于螺旋聚乙炔更規(guī)整的立體結(jié)構(gòu)和更強(qiáng)的氫鍵作用而使螺旋聚乙炔的熱穩(wěn)定性有了很大的提高。通過紅外發(fā)射率分析可知,具有螺旋結(jié)構(gòu)的的聚乙炔LPA和DPA的紅外發(fā)射率比消旋的聚乙

6、炔RPA要低得多。有螺旋結(jié)構(gòu)的LPA和DPA由于具有更規(guī)整的二級(jí)結(jié)構(gòu),它們的這種結(jié)構(gòu)可以更容易在聚合物鏈內(nèi)和鏈間形成氫鍵作用,氫鍵作用可以在一定程度上影響分子運(yùn)動(dòng),并且可以降低分子的不飽和度,從而可以降低聚合物的紅外發(fā)射率。其次,用螺旋聚乙炔HPA和消旋聚乙炔RPA與CdTe量子點(diǎn)進(jìn)行復(fù)合,聚乙炔成功包裹在CdTe量子點(diǎn)表面,從而制備了有機(jī)/無機(jī)復(fù)合物(HPA@CdTe和RPA@CdTe)。并用IR、XRD、Uv-vis、TGA、TEM、SEM對(duì)復(fù)合物的結(jié)構(gòu)和性能進(jìn)行了表征。結(jié)果表明:通過用聚乙炔對(duì)CdTe量子點(diǎn)的復(fù)合,從表征測(cè)試可以看出在復(fù)合過程中CdTe量子點(diǎn)的晶體結(jié)構(gòu)沒有遭到破

7、換,始終是結(jié)晶態(tài),復(fù)合反應(yīng)只是在量子點(diǎn)表面發(fā)生。由于無機(jī)粒子和有機(jī)聚合物之間的界面作用比如氫鍵作用和靜電作用等,復(fù)合物HPA@CdTe和RPA@CdTe相較于復(fù)合前量子點(diǎn)和聚合物的紅外發(fā)射率都有所下降,分別降至0.342和0.424。此外,復(fù)合物HPA@cdTe的紅外發(fā)射率比復(fù)合物RPA@CdTe的更低,這表明具有螺旋構(gòu)象的T萬方數(shù)據(jù)東南大學(xué)碩士學(xué)位論文聚乙炔由于更規(guī)整的立體結(jié)構(gòu)有助于降低復(fù)合物的紅外發(fā)射率。關(guān)鍵詞:旋光聚合物,聚乙炔,量子點(diǎn),復(fù)合物,紅外

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