負(fù)載型稀土催化體系氣相聚合制備聚異戊二烯顆粒

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1、萬方數(shù)據(jù)負(fù)載型稀土催化體系氣相聚合制備聚異戊二烯顆粒⑧論文作者簽名：邀墓指導(dǎo)教師簽名：立論文評(píng)閱人1：(隱壘遷闥2評(píng)閱人2：!隱壘遷闥2評(píng)閱人3：(隆壘遷因2評(píng)閱人4．評(píng)閱人5：答辯委員會(huì)主席：菹塞熬援逝洹太堂焦王丕委員l：墨薟這熬援逝江太堂焦王丕委員2：但擔(dān)堅(jiān)副熬拯逝．江太堂直金王丕委員3-型I蕉熬拯逝江太堂焦王丕委員4：萱壟熬拯逝洹太堂垡蘭丕委員5：答辯日期：2014．06．06萬方數(shù)據(jù)浙江大學(xué)研究生學(xué)位論文獨(dú)創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學(xué)位論文是本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下進(jìn)行的研究工作及取得的研究成果。除

2、了文中特別加以標(biāo)注和致謝的地方外，論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不包含為獲得逝婆盤堂或其他教育機(jī)構(gòu)的學(xué)位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對(duì)本研究所做的任何貢獻(xiàn)均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學(xué)位論文作者簽名：動(dòng)<秉簽字目期：加lfP年6月c7曰學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學(xué)位論文作者完全了解逝至太堂有權(quán)保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交本論文的復(fù)印件和磁盤，允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)逝婆盤堂可以將學(xué)位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進(jìn)行檢索和傳播，可以采用影印、縮印或

3、掃描等復(fù)制手段保存、匯編學(xué)位論文。(保密的學(xué)位論文在解密后適用本授權(quán)書)學(xué)位論文作者簽名：勁父母L導(dǎo)師簽名：簽字曰期：糾牛年6月07曰簽字目期：仇卿年f月7日萬方數(shù)據(jù)致謝時(shí)光飛逝，轉(zhuǎn)眼間三年研究生生涯即將結(jié)束，三年的學(xué)>-7生活使我受益匪淺，學(xué)到了很多，也成長(zhǎng)了很多。在此期間，我得到了許多的關(guān)懷和幫助，在此要表達(dá)我衷心的感謝!首先感謝姚老師和曹老師，本文是在他們的悉心指導(dǎo)下完成的。從論文的選題、實(shí)驗(yàn)計(jì)劃的制定、課題進(jìn)展中遇到的問題等各個(gè)方面都離不開兩位老師耐心的幫助和教導(dǎo)。兩位老師淵博的知識(shí)、嚴(yán)謹(jǐn)

4、的治學(xué)態(tài)度和對(duì)學(xué)科前沿敏銳的洞察力給我留下深刻的印象。三年來，老師的言傳身教使我順利完成了實(shí)驗(yàn)課題、論文創(chuàng)作，而且科研工作能力也得到大大提升，這三年過得充實(shí)而有意義!值此論文順利完成之際，我要向我尊敬的姚老師和曹老師表達(dá)深深的敬意和無以言表的感謝!在課題進(jìn)行過程中，還得到了很多老師和同學(xué)的幫助。包括化工系的浦群老師，鄭娜老師，常靜老師，胡激江老師，高分子系的方佐老師等，在此表示感謝。感謝付強(qiáng)師兄、屠宇俠師弟在實(shí)驗(yàn)過程中給予的無私幫助。還得到洪侃博士生、劉偉峰博士生，王軼博士生，郭松博士生，劉兵博士

5、生、楊瀟瀟、彭聽悅等的幫助，感謝你們。還有實(shí)驗(yàn)室的兄弟姐妹們，付強(qiáng)、戴斌斌、朱方軍、吳水良、李本菊、吳麗美、邱少龍、王強(qiáng)、張巖、謝冰、周亞單、魏相霞、屠宇俠、肖智賢、張?jiān)骑w、劉學(xué)、陳薇、祝慶軍、戴博恩等，在這個(gè)大家庭中與你們朝夕相處，我感到好幸運(yùn)，感謝你們帶給我那么多的幫助和歡樂!最后，感謝父母和家人一直以來對(duì)我的理解和支持!萬方數(shù)據(jù)浙江大學(xué)碩士學(xué)位論文II萬方數(shù)據(jù)摘要目前，異戊二烯聚合主要采用溶液聚合的方法。與溶液聚合相比，氣相聚合因其無需溶劑、能耗低、流程簡(jiǎn)單、操作安全、成本低、污染少等優(yōu)點(diǎn)，

6、具有廣泛的應(yīng)用前景。本文利用氣相工藝進(jìn)行異戊二烯聚合，通過基于負(fù)載型催化劑的不同添加超細(xì)粉體的策略以實(shí)現(xiàn)原位聚異戊二烯顆?；倪^程，成功制備出不發(fā)粘的顆粒狀異戊橡膠。利用Nd(OiPr)3．／MA0／t-BuCl催化體系進(jìn)行氣相聚合時(shí)，先將催化體系負(fù)載在經(jīng)預(yù)處理的微米二氧化硅(Si02)載體上，然后在其外表面再負(fù)載納米級(jí)超細(xì)粉體，制得防粘型負(fù)載催化劑，繼而以NaCl為分散劑，通過氣相聚合直接得到異戊橡膠顆粒，并研究了載體類型、超細(xì)粉體種類及其負(fù)載量、催化劑負(fù)載量、聚合壓力、溫度等對(duì)聚合活性、產(chǎn)物顆

7、粒形態(tài)、順式含量、分子量及其分布等的影響。催化活性可達(dá)1．6×105g·tool～·h～，產(chǎn)物重均分子量可達(dá)90萬，cis．1，4含量為94％左右，且能保持良好的顆粒形態(tài)。此外，還進(jìn)行了相關(guān)催化體系的溶液聚合對(duì)比。利用Nd(naph)3／Al(i-Bu)3／A12Et2C13體系，將其負(fù)載在微米Si02載體上，進(jìn)行異戊二烯氣相聚合，在聚合反應(yīng)過程中通過直接加入超細(xì)粉體作為分散劑和保護(hù)劑，制備異戊橡膠顆粒。本文分別利用三種不同粒徑的超細(xì)粉體(平均粒徑分別為30納米、1．5微米、10微米)，均成功制得

8、了顆粒狀異戊橡膠。重點(diǎn)研究了分散劑與催化劑的比例對(duì)聚合過程的影響。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，如要保持良好的顆粒形態(tài)，各自所需的超細(xì)粉體的含量有一定的區(qū)別，平均粒徑1．5微米的超細(xì)粉體用量要略少于平均粒徑30納米和10微米的。同時(shí)，三種分散劑對(duì)催化劑的活性影響不大，均能保持在1．5×106g·mol～·b-1左右，所得產(chǎn)物cis．1，4結(jié)構(gòu)含量可達(dá)96％。重均分子量達(dá)50．70萬左右，且分子量分布為3左右。當(dāng)以一種納米級(jí)超細(xì)粉體作為分散劑時(shí)，隨著分散劑量的增加，聚合物顆粒形態(tài)經(jīng)歷了三個(gè)階段：①團(tuán)聚的