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《單脒基稀土二胺基配合物的合成、反應及其催化異戊二烯的聚合性能》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、⑧論文作者簽名:籃蘭絲指導教師簽名:論文評閱人1:評閱人2:評閱人3:評閱人4:評閱人5:答辯委員會主席:委員1:委員2:委員3:委員4:委員5:俐乏)您族l咚i乍銘‘籀鐫J吼_7-襄餅私磅、(CAuthor’ssignature:Supervisor’ssignaturThesisreviewerl:Thesisreviewer2:Thesisreviewer3:Thesisreviewer4.Thesisreviewer5:㈣/
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3、tteemall4.Committeeman5:Dateoforaldefence:浙江大學研究生學位論文獨創(chuàng)性聲明本人聲明所呈交的學位論文是本人在導師指導下進行的研究工作及取得的研究成果。除了文中特別加以標注和致謝的地方外,論文中不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果,也不包含為獲得逝望盤鱟或其他教育機構(gòu)的學位或證書而使用過的材料。與我一同工作的同志對本研究所做的任何貢獻均已在論文中作了明確的說明并表示謝意。學位論文作者簽名顫鋤、簽字魄力/z年如為日學位論文版權(quán)使用授權(quán)書本學位論文作者完全了解逝姿盤堂有權(quán)保留并向國家有關(guān)部門或機構(gòu)送交本論文的
4、復印件和磁盤,允許論文被查閱和借閱。本人授權(quán)逝鎏叁鱟可以將學位論文的全部或部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫進行檢索和傳播,可以采用影印、縮印或掃描等復制手段保存、匯編學位論文。(保密的學位論文在解密后適用本授權(quán)書)學位論文作者簽名移簽字日期:刀/療r月多移日導師簽名:、搟日》穢p7胡浙江大學碩士學位論文致謝什么東西悄無聲息地流過,什么東西記錄下生活的點滴?唯有時間。兩年前第一次來到實驗室,轉(zhuǎn)眼間到了兩年后,成了一位即將離開學校的畢業(yè)生?;厥淄簦鲩L了知識和能力的同時,也改變了我看待問題和解決問題的方式。首先,要感謝我的導師羅云杰教授,非常感謝他兩年來亦
5、師亦友的幫助。羅老師年富力強、學識淵博,對我的課題研究進行了悉心指導。此外,他時常告誡我們做研究要本著實事求是的精神和嚴謹?shù)闹螌W態(tài)度,使得我在兩年的研究中受益匪淺。同時,我要感謝王毅斌、師姐徐萍和馮曉瑩、師弟池曙輝,他們在實驗室陪伴著我度過了一段段美好的時光,衷心地感謝他們在生活和學習上給予的幫助,使得我能夠一步步走到今天,順利地完成論文工作。此外,感謝蘇州大學的張勇老師,寧波大學的趙燕老師、丁立建同學,中科院材料所的張公軍老師,浙江大學寧波理工學院分析測試中心的張洪老師、周賽春老師、程捷老師、張艷老師,浙江大學倪旭峰老師、李靜和杜紅學妹等在分
6、析測試方面給予的便利;感謝在浙江大學寧波理工學院從事研究工作的潘勝東、劉艷會、李達、黃鳳美、姜玉嬌、田拴紅等同學給予的支持;感謝國家自然科學基金委、浙江省自然科學基金委、高分子化學與物理國家重點實驗室等對研究工作的資助。最后,我要感謝我的父母、妹妹和女友王星,他們默默地支持著我的學業(yè),他們一句句溫暖的話語給予了我最大的精神支持,敦促我在遭受挫折和困難時,一次次勇敢地站起來。范士敏2012年3月31日浙江大學碩士學位論文摘要摘要本文以脒基為單陰離子輔助配體,合成并表征了一系列單(脒基)稀土二胺基配合物。研究了這些稀土二胺基配合物與有機硼鹽([Ph
7、3C][B(C6Fs)4]和[PhNMe2H][B(C6Fs)4])以及AIMe3的反應。單(脒基)稀土二胺基配合物可以作為陽離子稀土催化劑的前身,實現(xiàn)異戍二烯的選擇性聚合,并對催化活性種進行了闡述。1、利用有機脒與稀土三胺基化合物的胺基消除反應,合成了中性單(脒基)稀土二胺基配合物[PhC(N-2,6-Me2C6H3)z]Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(1),n=0;Ln=Y(2),La(3),Lu(4),n51),【PhC(N-2,6-Pr2C6H3)2)Ln[N(SiHMe2)2]2(THF)。(Ln=Sc(5),
8、n=O;Ln=Y(6),n=1),[PhC(N—C6H5)2]Sc[-N(SiHMe2)2]2(THF)(7)。配合物1—7經(jīng)過了紅外光譜和核磁共振表征,其中配合物2,4,5還經(jīng)過了x一光單晶衍射表征。晶體結(jié)構(gòu)表明,配合物2,4的中心稀土離子的配位數(shù)為5,空間構(gòu)型為扭曲的六面體;配合物5的中心稀土離子的配位數(shù)為4,空間構(gòu)型為扭曲的四面體。2、配合物1,5,7/[Ph3c][B(c6F5)4]所構(gòu)成的二元催化體系可以催化異戊二烯3,4一選擇性聚合(3,4一含量>70%),催化活性種是陽離子單(脒基)稀土胺基配合物。聚合物經(jīng)過了GPC和1HNMR表
9、征。3、有機硼鹽和反應溶劑對單(脒基)稀土二胺基配合物的陽離子化過程有顯著影響。配合物1,2,5和[Ph3C][B(C6Fs)4】在甲苯中反應,會發(fā)生