二茂鐵環(huán)鈀催化芳基芐溴芐氯和芳基硼酸偶聯(lián)反應(yīng)

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2、合成了PCy3解聚的環(huán)鈀化二茂鐵亞胺配合物,考察了其在芳基芐鹵化物和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)中的催化活性。使用芐溴和苯基硼酸為底物,分別考察了堿、溶劑和溫度等對(duì)反應(yīng)的影響。結(jié)果顯示在氮?dú)獗Wo(hù)下,用1t001%的環(huán)鈀二茂鐵亞胺.PCy3配合物為催化劑,當(dāng)量2m01%K2C03,甲苯為溶劑,在90oC時(shí)連續(xù)反應(yīng)3h,即可順利地實(shí)現(xiàn)各種芳基芐鹵化物和芳基硼酸的偶聯(lián)反應(yīng)。該反應(yīng)底物適用范圍廣泛,其中含有給電子基的底物有利于反應(yīng)的進(jìn)行。R29竺竺竺粥R2。toluene,N2,3hR/1。?R1=p-CI,P—Me,H,

3、naphthalen-1-yIR2=o-CI,m—CI,P·CI,o,p·F2,H,o-Mep-Me,P-t-BuX=Br,ClYield:40.99%Cat,a關(guān)鍵詞:二茂鐵環(huán)鈀,芳基硼酸,二芳基甲烷,Suzuki偶聯(lián)Abstracthlthisthesis,APCy3adductofcyclopalladatedferrocenyliminecomplexewassynthesized.ThiscomplexehasbeensuccessfullyusedintheSuzuki·TypeCouplin

4、greactionofarylboronicacidsandbenzylichalidesderivatives.Byusingbenzylbromideandphenylboronicacidassubstrates,theoptimalconditionsweninvestigated.TheresultshowedcatIaWaseffectiveforthisreactionintolueneat90oCunderN2inthepresenceofK2C03(2.0eq).Forvarioussu

5、bstrates,goodtoexcellentyieldscouldbeobtained.ItWasfoundthatsubstratescontainingelectrondonatinggroupsCanpromotethereaction.?dāng)Ux+R29竺竺竺toluene,N2。3hR1=P—CI,p-Me,H,naphthalen-1-ylR2=o-CI,m-CI,p-CI,o,p-F2,H,o-MeP-Me,P—t-BuX=Br,CIYield:40.99%Cat,aKeywords:Cycl

6、opaUadatedfcrrocenylimines;Arylboronicacids;Diarylmethane;Suzuki—TypeCoupling目錄摘要???????????????????????????.IAbstract???????????????????????????????????????I目錄??????????????????????????I第一章前言????????????????????????.11.1Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)的研究進(jìn)展??????????????????5

7、1.1.1鈀催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)??????????????????????.51.1.2鎳催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)?????????????????????..91.1.3銅催化的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)??????????????????????121.1.4非金屬催化Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)?????????????????.141.2鈀催化偶聯(lián)反應(yīng)機(jī)理的研究進(jìn)展????????????????141.2.1Pa(o)/Pd(II)催化歷程?????????????????????????.141.

8、2.2Pd(II)/Pal(IV)機(jī)理理論與方法的研究進(jìn)展????????????17參考文獻(xiàn)????????????????????????????20第二章二茂鐵環(huán)鈀在芳基芐鹵化合物與芳基硼酸Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用???????????????????????????252.1引言?????????????????????????????????????252.1.1環(huán)鈀化合物的類型???????????.?????

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