探究鋰離子電池三元正極材料鎳鈷錳的制備研究

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1、東北大學(xué)碩士學(xué)位論文鋰離子電池三元正極材料鎳鈷錳的制備研究姓名:王曉花申請學(xué)位級別:碩士專業(yè):化學(xué)工藝指導(dǎo)教師:田彥文20090601東北大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要鋰離子電池三元正極材料鎳鈷錳的制備研究摘要。目前,用于鋰離子電池的正極材料仍以LiC002為主,由于Co價逐年上漲,以及LiC002本身在安全性能方面的缺陷,科研工作者一直在尋找成本低、性能優(yōu)異的可替代產(chǎn)品。層狀結(jié)構(gòu)LiNil/3C01/3Mnl/302材料因其理論容量較高及其穩(wěn)定的結(jié)構(gòu),被認(rèn)為是有望取代LiC002的新一代鋰離子電池正極材料,擁有廣闊的應(yīng)用前景。改進LiNil/3Col/3Mn

2、l/302的制備方法及工藝條件,提高其綜合性能,具有重要的實際意義。本論文進行了鋰離子電池正極材料LiNil,3Coi/3Mnl/302的高溫固相法制備研究,分別考察了焙燒溫度、焙燒時間、n(Li):n(M)(M-'Ni、Co、Mn))等因素對制備LiNii/3Cov3Mnl/302正極材料電化學(xué)性能的影響,通過正交實驗優(yōu)化了工藝條件;采用DTA.TG法進行了材料制備的動力學(xué)研究,利用Doyle.Ozawa法、Kissinger法分別計算相關(guān)的動力學(xué)參數(shù);進行了鋰離子電池正極材料LiNil/3C01/3Mnl/302共沉淀一焙燒法的制備研究。共沉淀法

3、制備前驅(qū)體的實驗中,考察了pH值、反應(yīng)溫度、攪拌速度等因素對合成前驅(qū)體Nil,3Col/3Mnl/3(oH)2性能的影響,確定了合適的工藝條件;焙燒前驅(qū)體制備LiNil/3Col/3Mnl/302的實驗研究中,考察了焙燒時間、焙燒溫度、n(Li):n(Ni、Co、Mn)等工藝參數(shù)對合成LiNil/3Col/3Mnl/302正極材料電化學(xué)性能的影響。在單因素實驗基礎(chǔ)上,通過三因素三水平正交實驗優(yōu)化了工藝條件,進行了最佳工藝條件下的驗證實驗;以X射線衍射分析(XRD)、掃描電鏡(SEM)和電池測試系統(tǒng)、電化學(xué)工作站等測試手段對產(chǎn)品形貌、結(jié)構(gòu)和電化學(xué)性能進

4、行了表征。由實驗結(jié)果得到以下結(jié)論:1.高溫固相法制備LiNil/3Col/3Mnl/302正極材料的最佳工藝條件為:焙燒溫度800℃、焙燒時間24h、n(Li):n(M)(M=Ni、Co、Mn)為1.05:1。此條件下制備的LiNil/3COl/3Mnl/302晶型發(fā)育較好,沒有雜相生成,粒度分布均勻,最高放電比容量114.9mAh/g,充放電平臺平穩(wěn),循環(huán)10次后容量損失率為3.4%,表現(xiàn)了較好的循環(huán)性能。2.兩種方法計算得到高溫固相法制備LiNiI/3CoI/3Mnl/302正極材料過程的表.T一東北大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要觀活化能分別為93.70k

5、J/tool和88.60kJ/mol。3.共沉淀法制備前驅(qū)體Nil/3Col/3Mnl/3(OH)2合適的工藝條件為:pH值為12.5,反應(yīng)溫度50℃,攪拌速度1000r/min。此條件下制得的前驅(qū)體Ni】/3Col/3Mnl/3(oH)2為非晶體,粒度均勻,大小合適,鎳、鈷、錳的摩爾比為l:1.02:1.024,基本接近理論含量。4.影響LiNiI/3CoI,3MnI:302正極材料放電比容量的各因素主次順序依次為焙燒溫度、n(Li):n(Ni、Co、Mn)、焙燒時間。5.由前驅(qū)體一高溫固相法制備LiNil/3Col/3Mnl/302正極材料的最佳

6、工藝條件為:焙燒溫度900℃、焙燒時間24h、n(Ni、Co、Mn)為1.05:1。此條件下制備的LiNil/3COl/3M.nl/302放電比容量達到170.2mAh/g,充放電電壓平穩(wěn),循環(huán)10次后容量損失率為4.36%,表現(xiàn)了較好的電化學(xué)性能。關(guān)鍵詞:鋰離子電池;正極材料;共沉淀法;前驅(qū)體;高溫焙燒;LiNil/3Col,3Mnl,302.Ⅱ.ResearchonSynthesisofNi·-Co--MnTernaryCathodeMaterialsforLi--ionBatteryAbstractLiC002hasbeenwidelyused

7、asacathodematerialincommerciallitlli啪.ionbatteryproductionatpresent,butresearchershavebeendevotingtofindsubstitutablematerialsoflowcostandexcellentpropertiesforLiC002,duetohighpriceofCoandsecurityvulnerabilityofLiC002.LiNimCol/3Mnl/302withlayeredstructurewasconsideredtobethemos

8、tprospectivematerialthatcarlreplaceLiC002ascathodemate

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