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《β-蒎烯與N-取代馬來酰亞胺共聚物的合成》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、β-蒎烯與N-取代馬來酰亞胺自由基共聚合指導：盧江教授程慶碩士報告人：王曉燕β-蒎烯與N-取代馬來酰亞胺共聚物的合成1、前言2、實驗部分3、結(jié)果與討論4、結(jié)論5、后續(xù)工作1、前言我國林業(yè)資源豐富，是松節(jié)油的生產(chǎn)大國，產(chǎn)量居世界第三位。α－蒎烯和β－蒎烯是松節(jié)油的主要成分。松節(jié)油的用途很廣泛，可用于合成松油醇、樟腦等許多化合物。但更多的應用是通過陽離子聚合制備萜烯樹脂，它具有無毒，不結(jié)晶，耐光，耐冷，耐酸堿，耐老化，化學穩(wěn)定性和與溶劑如汽油、苯、甲苯等相容性好，粘結(jié)力強，和內(nèi)聚力高等優(yōu)良的物理和化學性能，已被廣泛的應用于粘結(jié)劑、涂料、食品、塑料填充劑等方面。雖然萜烯樹脂早已工業(yè)
2、化生產(chǎn)，但品種單一，應用領(lǐng)域有限，遠沒有達到萜烯單體的潛在應用價值。要改變這種局面必須加強對蒎烯聚合的控制的研究，實現(xiàn)其活性聚合，在此基礎(chǔ)上合成一系列結(jié)構(gòu)明確、分子量可控、具有明確應用前景的蒎烯精細高分子。1、前言由于萜烯單體僅具有陽離子聚合活性，且可進行陽離子聚合的其他單體也很有限（主要是乙烯基醚、苯乙烯類及異丁烯等）。因此通過活性陽離子聚合能合成的萜烯單體與其他單體的共聚物仍然有限，成功地例子為本實驗室報道的β－蒎烯/苯乙烯、THF共聚物。作為給電子體，β－蒎烯可與受電子體（如丙烯酸酯、丙稀腈、馬來酸酐等）形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物（CTC），通過自由基歷程，形成交替共聚物。同時
3、交替共聚物中由于存在著給電子單體的極性基團，容易進行大分子改性得到具有特殊功能的高分子?；瘜W試劑：N-苯基馬來酰亞胺和苯基二硫代乙酸異苯丙酯按參照文獻合成,其它試劑及溶劑均為市售分析純,經(jīng)處理后使用.聚合過程：聚合反應是在封管的安培瓶中進行的.將N-取代馬來酰亞胺、AIBN加入容量瓶中,抽真空、充氮氣;用注射器加入β-蒎烯,最后用THF中定溶,所得溶液分裝在6支安培瓶中,用液氮冷凍、抽真空、充氮氣,循環(huán)三次,液氮冷凍真空封管.密封的安培瓶在60℃油浴中反應,于設(shè)定時間終止反應.在大量甲醇中沉淀聚合物,并用甲醇反復洗滌,真空干燥至恒重,用重量法測轉(zhuǎn)化率.表征：GPC、1HNMR
4、、元素分析2、實驗過程3、結(jié)果與討論3.1β-蒎烯與N-取代來馬來酰亞胺（NPMI和NEMI）自由基共聚的證明3.2苯基二硫代乙酸異苯丙酯對β-蒎烯/N-取代自由基共聚反應的影響3.1β-蒎烯與N-取代來馬來酰亞胺（NPMI和NEMI）自由基共聚的證明Figure13.1.1β-蒎烯與NPMI和NEMI的自由基共聚的證明Isomerizationcopolymerizationofβ-pineneandNPMITable1:SolubilityofMonomerandPolymers.solventPoly（β-pinenePoly（NPMI）Poly（NEMI）ABTHFS
5、SSSShexaneSIIIIbenzeneSIIIIacetoneIIISSA:productsobtainedfromcopolymerizationofβ-pinenewithNPMI;B:productsobtainedfromcopolymerizationofβ-pinenewithNEMI;ssoluble,iinsoluble,roomtemperature3.1.2單體投料比對聚合反應的影響Figure2:TherelationshipbetweentimewithconversioninvariousmolarfractionofNPMI/NEMIinco
6、monomerfeed,[M]total=1.60moll-1;[AIBN]=6.44╳l0-3moll-1;THF;60℃β-pinene/NPMIβ-pinene/NEMI3.1.3競聚率的計算Finemen和Rose法：R＝[NPMI]/[β-pinene],r＝d[NPMI]/d[β-pinene]，共聚方程為：（R-R/r）-γ1R2/r+γ2=0.斜率為γ1，截距為γ2。以不同F(xiàn)值依上式求得γ1，γ2。Figure3:Fineman-Rossplotsforthecopolymerizationofβ-pinenewithNPMIandNEMIinTHFat70°
7、C:Tga=r1andintercept-r2.作出曲線，利用最小二乘法擬和直線，得到的斜率和截距就可分別算出γβ-p,γNPMI(γNEMI)β-pinene/NPMIβ-pinene/NEMI單體對β-蒎烯/NPMI共聚，競聚率為γβ-p＝0，γNPMI＝1.45＋0.05。單體對β-蒎烯/NEMI共聚，競聚率為γβ-p＝0，γNEMI＝0.79＋0.02。γβ-p＝0,說明β-蒎烯難以發(fā)生均聚，只能與N-取代馬來酰亞胺發(fā)生共聚。共聚產(chǎn)物為單交替共聚物3.1.3競聚率的計算○○○○●○○●○○○○●
