《幾種色譜技術(shù)介紹》PPT課件

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1、第四章常用色譜技術(shù)問題甜酒釀中酒精含量的測定塑料的結(jié)構(gòu)鑒定大豆油成分分析濃度低于1ppm的CO，CO2的定量4.1液上氣相色譜法（頂空分析）4.1.1定義指用氣相色譜法來分析封閉系統(tǒng)中與液體和固體達(dá)到熱力學(xué)平衡的氣相，從而間接測量液體或固相樣品中的被測組分。4.1.2特點(diǎn)減少樣品預(yù)處理工作，選擇性好，基體干擾小，靈敏度、精度高。4.1.3頂空分析的分類動態(tài)頂空分析靜態(tài)頂空分析固相微萃取(SPME,SolidPhaseMicroExtraction)4.1.4應(yīng)用范圍檢測的被分析物200℃以下?lián)]發(fā)樣品前處理工作復(fù)雜，如固體、膏體、復(fù)雜液體4.1.5進(jìn)樣裝置靜態(tài)頂空分析動

2、態(tài)頂空分析流程頂空固相微萃取示意圖4.1.6定量方法（1）定量原理亨利定律：理想氣體：頂空中被分析物的濃度正比于溶液中被分析物的濃度因此：體積比恒定，重現(xiàn)性好β下降，靈敏度高。即樣品量多，靈敏度高K下降，靈敏度高。方法有：提高平衡溫度；向基體中加鹽；向基體中加入另一種溶劑，以改變被分析物的濃度被分析物溶劑（基體）K(25℃)甲苯甲苯乙醇乙醇癸烷水癸烷水~3000~4~60~5000（2）定量方法樣品制備外標(biāo)法基體模仿內(nèi)標(biāo)法標(biāo)準(zhǔn)加入法未知基體…4.1.7應(yīng)用舉例美國藥典中規(guī)定藥品的殘留溶劑測定（靜態(tài)頂空法）動態(tài)頂空法靜態(tài)頂空分析與SPME的比較4.2裂解氣相色譜4.2.

3、1基本原理及特點(diǎn)高分子化合物在一定條件下熱裂解成易揮發(fā)的小分子，然后將其由載氣攜帶入色譜柱中進(jìn)行分析。裂解產(chǎn)物的組成和相對含量與被測物的組成和結(jié)構(gòu)有一定的對應(yīng)關(guān)系。該方法具有以下特點(diǎn)：方法簡單，快速，樣品無需復(fù)雜的預(yù)處理。方法適用性強(qiáng)，應(yīng)用廣泛。設(shè)備簡單，在普通氣相色譜儀上安裝裂解裝置亦可實(shí)現(xiàn)。4.2.2裂解機(jī)理100~300℃：熱降解階段。C-C鍵破壞很少，只產(chǎn)生簡單的分子量遞減。300~500℃：緩和裂解階段。C-C鍵有一定程度的斷裂，次級反應(yīng)很少。500~800℃：正常裂解階段。C-C鍵受破壞，產(chǎn)生較多單體，也有低聚物存在，存在次級反應(yīng)。800~1100℃：強(qiáng)烈

4、裂解階段。產(chǎn)生大量碎片和少量單體，存在明顯次級反應(yīng)。裂解溫度是裂解色譜的關(guān)鍵參數(shù)，通?？刂圃?50~600℃，具有三元結(jié)構(gòu)的高分子可采用600~800℃的溫度。4.2.3裂解裝置裂解裝置的結(jié)構(gòu)和性能直接影響分析的準(zhǔn)確度和重現(xiàn)性。要使樣品受熱均勻并快速達(dá)到預(yù)定的裂解溫度。抑制次級反應(yīng)的發(fā)生。管式爐裂解器熱（絲）裂解器居里點(diǎn)裂解器：利用高頻感應(yīng)加熱進(jìn)行裂解。裂解溫度為鐵磁絲的居里點(diǎn)溫度，不可調(diào)。加熱快，在100ms以下。激光裂解器4.2.4應(yīng)用舉例可用于大分子化合物的定性與結(jié)構(gòu)研究，裂解動力學(xué)和高分子熱穩(wěn)定性研究，微生物等的分類等。油脂的分析裂解+衍生化木材的鑒別4.3色

5、譜中的衍生化技術(shù)衍生化技術(shù)解決四類問題：降低樣品的沸點(diǎn)和極性（GC）改善物質(zhì)的響應(yīng)特性，增大其在檢測器中的響應(yīng)值改善分離提高樣品的穩(wěn)定性通常有離線反應(yīng)和在線反應(yīng)兩種方式，在線反應(yīng)又可分為柱前和柱后兩種形式。4.3.1氣相色譜中的常用衍生化技術(shù)硅烷化衍生法：應(yīng)用最廣，可用于醇，胺、酚、酸等物質(zhì)的處理。酯化衍生法：處理有機(jī)脂肪酸類。?；苌ǎ哼m合于含胺基、羥基、巰基試樣的處理：4.3.2液相色譜中的衍生化技術(shù)紫外發(fā)色反應(yīng)羧酸的衍生化（1-P-硝基-3-甲苯基三氮烯，PNBTT）醛和酮的衍生化（P-硝基芐氧基胺鹽酸鹽，PNBA）醇、胺、苯酚類的衍生化（二硝基苯酰氯，ONB

6、C）氨基酸的衍生化（鄰苯二甲醛，OPA；芴代甲氧基酰氯FMOC），亦可用于熒光檢測熒光反應(yīng)如衍生化試劑5-二甲基氨基萘-1-磺酰氯——氨基酸5-二甲基氨基萘-1-磺酰肼——甾酮類等4.3.3應(yīng)用舉例標(biāo)準(zhǔn)溶液（上）和煙草樣品（下）中甲酯化有機(jī)酸氣相色譜圖１－乳酸２－草酸３－丙二酸４－乙酰丙酸５－蘋果酸６－檸檬酸７－棕櫚酸８－亞油酸９－油酸＋亞麻酸１０－硬脂酸ＩＳ－內(nèi)標(biāo)（己二酸）氨基酸分析系統(tǒng)（柱后衍生）1.檸檬酸鹽緩沖液pH3.2，2.檸檬酸鹽緩沖液pH4.25，3.檸檬酸鹽緩沖液pH6.4，4.N-氯代丁二亞胺，5.鄰苯二甲酰-2-巰基乙醇的硼酸緩沖液，pH=10O

7、PA與一級氨基酸反應(yīng)結(jié)合FMOC與二級氨基酸反應(yīng)快速柱前衍生4.4手性分離技術(shù)4.4.1手性氣相色譜用氣相色譜法分離手性化合物通常采用手性柱直接分離測定。其關(guān)鍵是手性固定相的制備與選擇。制備穩(wěn)定、分離范圍廣的手性毛細(xì)管柱，要求固定相：具備手性識別的立體結(jié)構(gòu)，至少含一個手性中心具有低熔點(diǎn)和高沸點(diǎn)，使用溫度范圍寬可涂性好，可制備出高效能的手性毛細(xì)管柱（1）基于氫鍵作用的手性固定相主要是氨基酸衍生物固定相（2）基于配位作用的手性固定相主要是手性金屬絡(luò)合物（3）基于包結(jié)絡(luò)合作用的手性固定相主要是環(huán)糊精衍生物及手性冠醚，應(yīng)用最為廣泛，手性拆分能力強(qiáng)可將環(huán)糊精手