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《第8節(jié) 特性吸附 徐艷輝》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、蘇州大學物理學院（能源學院）蘇州大學物理學院（能源學院）20112011級新能源材料與器級新能源材料與器件本科班件本科班《《電極過程動力學基礎(chǔ)電極過程動力學基礎(chǔ)》》講義講義第八節(jié)特性吸附徐艷輝蘇州大學化學電源研究所蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義概念?在電極/溶液界面上，除了因表面剩余電荷引起的粒子靜電吸附外，還會出現(xiàn)表面活性粒子的特性吸附-即使在PZC電位下也會存在，在電極表面和活性粒子之間出現(xiàn)了性質(zhì)與強度類似于化學鍵的相互作用。?它對電極反應(yīng)動力學的影響：如果不參加反應(yīng)，則通過改變電極表
2、面態(tài)、界面層中的電勢分布、躍遷距離和電極表面真實表面積來影響反應(yīng)粒子界面濃度以及界面反應(yīng)活化能；如果反應(yīng)中的特性吸附粒子參與反應(yīng)，直接影響分步驟的動力學參數(shù)。蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義汞電極在不同無機陰離子溶液中的電毛細曲線與微分電容曲線1）在負電位區(qū)域曲線趨于重合，表明界面結(jié)構(gòu)基本相同；2）正電位區(qū)域差別較大，陰離子吸附導(dǎo)致界面張力下降，PZC負移，微分電容數(shù)值增大。此時，界面結(jié)構(gòu)與陰離子吸附相關(guān)。3）汞電極上無機陰離子表面活性的順序：HS->I->B
3、r->Cl->OH->SO42->F-4)無機陰離子在不帶電以及帶少量負電荷的表面也可以吸附，表明除了異號電荷之間的吸引力外，還有特殊的作用。*）精確測量表明，堿金屬離子在表面上的吸附也不完全因為靜電力，也存在微弱的表面活性。蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義來自周仲柏的書蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義無機陰離子特性吸附引起的界面電勢分布的變化+--++-+-+-+-+-+-
4、+-+--+---+-++-+-+-++無特性吸附存在特性吸附蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義有機表面活性物質(zhì)表面吸附對電毛細曲線、微分電容曲線的影響?1）PZC附近界面張力降低；表面活性分子濃度越大，降低越多，電位范圍也越大。?2）PZC附近微分電容值降低。兩端出現(xiàn)很高的電容峰。隨著表面活性物質(zhì)濃度增大，最后，PZC附近微分電容數(shù)值降到一個極限值。原因是介電常數(shù)小、體積大的有機分子取代電極表面上的體積小而介電常數(shù)比較大的偶極水分子緣故。?3）兩側(cè)電容峰的出現(xiàn)
5、原因。電位變化后表面活性分子發(fā)生吸附和脫附行為，引起的假電容。根據(jù)微分電容和積分電容的差別，二者相差一個dCi，當發(fā)生表面活性分子的吸?dCd?i?脫附時，不是常數(shù)，可以達到很大的數(shù)d?值，從而引起微分電容曲線上出現(xiàn)峰值。蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義圖出自周仲柏的書蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士蘇州大學物理學院（能源學院）2011級新能源材料與器件本科班《電極過程動力學基礎(chǔ)》講義作業(yè)題?上頁圖2-27中，無叔戊醇時的PZC數(shù)值大約是多少?叔戊醇的表面吸附
6、使PZC向哪個方向移動?如何確定叔戊醇的吸附存在地電位范圍?能否利用直尺估算一下圖2-28中曲線3對應(yīng)的表面覆蓋度？？？蘇州大學化學電源研究所徐艷輝博士
