《烯烴炔烴和二烯烴》PPT課件

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1、第四章烯烴、炔烴和二烯烴Alkenes,alkynesanddienes一、烯烴結(jié)構(gòu)乙烯分子形成的示意圖第一節(jié)烯烴σ鍵和π鍵的主要特點(diǎn)σ鍵π鍵可以單獨(dú)存在，存在于任何共價(jià)鍵中不能單獨(dú)存在，只能與σ鍵共存成鍵軌道沿鍵軸“頭碰頭”重疊，重疊程度較大，鍵能較大，鍵較穩(wěn)定成鍵軌道“肩并肩”平行重疊，重疊程度較小，鍵能較小，鍵不穩(wěn)定電子云呈柱狀，對鍵軸呈圓柱形對稱。電子云密集于兩原子之間，受核的約束大，鍵的極化性（度）小電子云呈塊狀，通過鍵軸有一對稱平面，電子云分布在平面的上下方，受核的約束小，鍵的極化性（度）

2、大成鍵的兩個碳原子可以沿著鍵軸“自由”旋轉(zhuǎn)成鍵的兩個碳原子不能沿著鍵軸自由旋轉(zhuǎn)二、烯烴的命名和構(gòu)造異構(gòu)CH2=CH-乙烯基CH3CH=CH-丙烯基CH2=CHCH2-烯丙基命名原則A主鏈包含雙鍵B編號靠近雙鍵C其他原則同烷烴常見的烯基：亞甲基（甲叉基）2-乙基-1-戊烯3-甲基環(huán)己烯2-甲基-5-溴2-己烯?5-乙烯基-1,3-環(huán)戊二烯???例:寫出分子組成為C4H8的所有構(gòu)造異構(gòu)體并用普通名法命名。自學(xué)：不飽和度的計(jì)算三、順反異構(gòu)及其構(gòu)型標(biāo)記1.順反異構(gòu)現(xiàn)象產(chǎn)生的條件在不能自由旋轉(zhuǎn)的兩端原子上，必須

3、各自連接兩個不同的原子或基團(tuán)。分子中存在著限制原子自由旋轉(zhuǎn)的因素(如雙鍵、脂環(huán)等）。(Cis-transisomerism)例：指出下列分子是否存在順反異構(gòu)體。順丁烯二酸反丁烯二酸2.順反異構(gòu)體的命名法適用于CCabbaCCabda2-甲基-3-己烯2-甲基-3-己烯順-反-(1)順反標(biāo)記法CCH5C2HCH(CH3)2HCH(CH3)2CCH5C2HH??(2)Z、E標(biāo)記法213-甲基-2-乙基-1-溴-1-丁烯(E)-兩個較優(yōu)基團(tuán)位于C=C異側(cè)—E型同側(cè)—Z型順-2-戊烯反-2-戊烯(Z)-2-戊

4、烯(E)-2-戊烯順-2-溴-2-丁烯反-2-溴-2-丁烯(E)-2-溴-2-丁烯(Z)-2-溴-2-丁烯2,4-庚二烯順,順-2,4-庚二烯反,順-2,4-庚二烯順,反-2,4-庚二烯反,反-2,4-庚二烯?(2Z,4Z)-2,4-庚二烯(2E,4Z)-2,4-庚二烯(2Z,4E)-2,4-庚二烯(2E,4E)-2,4-庚二烯誘導(dǎo)效應(yīng)(Inductiveeffect)(1)定義：在有機(jī)化合物中，由于成鍵原子電負(fù)性不同，使成鍵電子對偏移而發(fā)生極化的現(xiàn)象叫誘導(dǎo)效應(yīng)。δ+δ－δδ+四、烯烴的化學(xué)性質(zhì)(2)

5、誘導(dǎo)效應(yīng)的表示方法-Ⅰ效應(yīng)電負(fù)性X>HX:吸電子基CH電負(fù)性Y-Cl>-Br>-I>-OCH3>-NHCOCH3>-C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C(CH3)3CH(CH3)2>-C2H5>-+I-I(4)誘導(dǎo)效應(yīng)的傳遞：沿共價(jià)鍵傳遞，通常不超過三根鍵。甲基碳正離子乙基碳正離子異丙基碳正離子叔丁基碳正離子1o碳正離子2o碳正離子3o碳正離子碳正離子(Carbocation):(1)定義、分類：含有一個只帶6個電子的帶正電荷的碳?xì)浠?/p>

6、團(tuán)，稱碳正離子。根據(jù)帶正電荷的碳原子的位置，分為一級碳正離子、二級碳正離子和三級碳正離子(2)碳正離子的結(jié)構(gòu)：(3)碳正離子的穩(wěn)定性：3o＞2o＞1o＞+CH3A.形成碳正離子的解離能B.誘導(dǎo)效應(yīng)C.超共軛效應(yīng)解離能(kJ/mol)915769685623(4)正碳離子的重排(Rearrangement)H遷移CH3遷移重排的動力：生成更穩(wěn)定的碳正離子（一）親電加成反應(yīng)1.加HX（1）反應(yīng)機(jī)理第一步第二步HBr不對稱烯烴不對稱試劑（主要產(chǎn)物）馬爾科夫尼科夫規(guī)則：當(dāng)不對稱烯烴與不對稱試劑進(jìn)行加成時，試劑

7、中帶正電荷部分總是加在含氫較多的雙鍵碳原子上，而帶負(fù)電荷部分則加到含氫較少的雙鍵碳原子上。(簡稱：馬氏規(guī)則)（2）區(qū)域選擇性馬氏規(guī)則的實(shí)質(zhì)：形成較穩(wěn)定的碳正離子(主要)(次要)(1)(1)(1o碳正離子)(2o碳正離子)機(jī)理：（3）烯烴反應(yīng)活性(CH3)2C=CH2﹥CH3CH=CH2﹥CH2=CH2（4）正碳離子重排重排產(chǎn)物例：試寫出下列反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理。(17%)(83%)2.加H2SO4Note:A.間接水合法制備醇B.遵循馬氏規(guī)則C.除乙醇外，產(chǎn)物為仲醇和叔醇3.加X2實(shí)驗(yàn)事實(shí):A.不需光照或加

8、熱；極性條件使反應(yīng)加快B.(1S,2S)-1,2-二溴環(huán)己烷(1R,2R)-1,2-二溴環(huán)己烷C.機(jī)理：δ+δ-例：分別寫出(Z)、(E)-二戊烯與溴加成的產(chǎn)物。(2S,3S)(2R,3R)(2S,3R)(2R,3S)Note:A.加Cl2按碳正離子機(jī)理進(jìn)行立體選擇性反應(yīng)及立體專一性反應(yīng)立體選擇性反應(yīng)(Stereoselectivereaction)：當(dāng)一個反應(yīng)有可能產(chǎn)生幾種立體異構(gòu)體，但實(shí)際上只產(chǎn)生或優(yōu)先產(chǎn)生一種異構(gòu)體(或一對對映體)，此類反應(yīng)稱立體選