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1、單晶薄膜制備方法薄膜材料相對(duì)于塊體材料來說,可以應(yīng)用較小的原料而達(dá)到相應(yīng)的性能要求;而且薄膜材料還具有許多優(yōu)異的性能,使薄膜材料能夠滿足現(xiàn)在大型集成電路以及各種功能器件的要求,使器件向小型化、輕便化方向發(fā)展。單晶薄膜由于膜層內(nèi)部缺陷少、而且具有一定尺度的膜層具有一定的量子限域效應(yīng),電子在其內(nèi)部運(yùn)動(dòng)時(shí)會(huì)有許多獨(dú)特的狀態(tài)和方式,從而產(chǎn)生更優(yōu)的性能,具有極其重要的應(yīng)用價(jià)值和應(yīng)用前景。鑒于單晶薄膜的種種優(yōu)勢(shì),人們對(duì)其的研究也進(jìn)行了許多年,各種單晶薄膜的制備技術(shù)被相繼開發(fā)出來,當(dāng)前生長和制備單晶薄膜的主要方法有:分子束外延(MBE)
2、、金屬有機(jī)物化學(xué)氣相沉積(MOCVD)、脈沖激光沉積(PLD)、電子束沉積(EBD)和原子束沉積法(ABD)等。一、分子束外延(MBE)分子束外延是一種在超高真空條件下,將原料通過熱蒸發(fā)等方式氣化升華,并運(yùn)動(dòng)致襯底表面沉積形成薄膜的的方法。配合儀器自帶的原位分析儀器(如RHEED等)可以精確控制膜層的成分和相結(jié)構(gòu)。分子束外延存在生長膜層速度太慢的缺點(diǎn),每秒鐘大約生長一個(gè)原子層厚度,但可以精確控制膜層厚度。David等【1】運(yùn)用等離子體增強(qiáng)的分子束外延(PEMBE)方法直接在SiC襯底上制備了具有纖鋅礦結(jié)構(gòu)的、膜層質(zhì)量較好的
3、GaN單晶薄膜。由于GaN與SiC存在較大的晶格失配,以往的研究往往是預(yù)先在SiC表面制備AlN緩沖層,來減小晶格失配,得到單晶GaN膜層。生長過程中引入等離子體大大降低了由于晶格失配而極易出現(xiàn)的堆垛缺陷濃度,使得膜層質(zhì)量有較大改善。YefanChen等【2】同樣運(yùn)用PEMBE在藍(lán)寶石襯底上制備了單晶ZnO膜層,RHEED模式照片顯示ZnO在藍(lán)寶石襯底表面的外延生長是逐漸由二維生長轉(zhuǎn)變?yōu)槿S島狀模式生長的;且XRD分析表明ZnO沿(0001)方向擇優(yōu)生長;PL譜分析顯示ZnO膜層內(nèi)部的污染和本征缺陷濃度較低,晶體質(zhì)量較好。
4、二、金屬有機(jī)物化學(xué)氣相沉積(MOCVD)金屬有機(jī)物化學(xué)氣相沉積(MOCVD)主要用于Ⅱ—Ⅵ族和Ⅲ—Ⅴ族化合物半導(dǎo)體薄膜的制備,它是運(yùn)用載氣將金屬有機(jī)化合物氣體輸運(yùn)至襯底處,金屬有機(jī)化合物在輸運(yùn)過程中發(fā)生熱分解反應(yīng),在襯底表面發(fā)生反應(yīng)并沉積形成薄膜的技術(shù)。該法具有沉積溫度低、對(duì)襯底取向要求低、沉積過程中不存在刻蝕反應(yīng)、可通過稀釋載氣調(diào)節(jié)生長速率和實(shí)用范圍較廣的優(yōu)點(diǎn),但所使用的原料大部分劇毒且易燃,在試樣過程中應(yīng)該予以注意。J.Nishizawa等【3】運(yùn)用MOCVD法,以三甲基鎵(TMG)為鎵源,AsH3為砷源,H2為載氣,
5、成功制備了GaAs單晶薄膜,并系統(tǒng)研究了薄膜沉積過程中的反應(yīng)機(jī)制:當(dāng)以TMG+H2的混合氣體為鎵源時(shí),500—550℃條件下,TMG迅速分解;溫度高于580℃時(shí),余氣中只含有CH4;溫度高于930℃時(shí),反應(yīng)過程中有其他碳水化合物生成。Y.LIU等【4】以二乙基鋅(DEZn)為鋅源,O2為氧源,運(yùn)用MOCVD方法在藍(lán)寶石襯底上制備了可用于紫外探測(cè)的ZnO單晶薄膜,并在反應(yīng)氣中引入NH3嘗試對(duì)ZnO進(jìn)行N摻雜。XRD圖譜表明N摻雜ZnO擇優(yōu)取向生長,雖然隨著生長溫度的升高,ZnO薄膜的電阻率下降,但其導(dǎo)電類型仍然是n型,并沒有
6、因?yàn)镹的引入而發(fā)生導(dǎo)電類型的轉(zhuǎn)變,這是因?yàn)殡S著處理溫度的升高,膜層中的O空位和Zn填隙原子濃度升高,抵消了N引入引起的p型導(dǎo)電性能(自補(bǔ)償效應(yīng))。一、脈沖激光沉積(PLD)脈沖激光沉積法(PLD)是利用高能脈沖激光作用于源物質(zhì)表面,源物質(zhì)局部發(fā)生融化氣化升華,并進(jìn)一步與激光作用生成等離子體羽輝,并向襯底做等溫絕熱膨脹,在沉底表面生成薄膜的方法。此法具有能夠?qū)崿F(xiàn)同組分沉積,制備與靶材成分一致的的膜層;由于是高能等離子沉積,因此能夠在較低溫度下原位生長外延單晶膜層;能在氣氛中實(shí)現(xiàn)反應(yīng)沉積,可引入各種氣體如O2、H2等實(shí)現(xiàn)反應(yīng)沉
7、積制備以前難以制備的多組元薄膜等優(yōu)點(diǎn)。JiNanZeng等【5】以純度為99.999%的多晶ZnO為靶材,利用PLD法在硅片和石英襯底上制備了單晶ZnO薄膜,并研究了襯底溫度、氧氣氣分、激光頻率等對(duì)ZnO膜層的影響:隨著襯底溫度的升高,膜層結(jié)晶質(zhì)量提高;光學(xué)和電學(xué)性能隨著脈沖頻率的增加而呈現(xiàn)不同的變化;在高頻激光條件下,氧氣氣氛能夠有助于化學(xué)計(jì)量比失配而引起的缺陷濃度的降低。Myung-BokLee等【6】預(yù)先運(yùn)用脈沖激光沉積技術(shù)在Si(100)面沉積TiN緩沖層,然能用脈沖激光沉積技術(shù)在TiN表面外延生長了單晶BaTiO
8、3薄膜。XRD圖譜顯示BaTiO3薄膜沿(100)方向擇優(yōu)生長,而且對(duì)TiN/BaTiO3/TiN的金屬-絕緣體-金屬結(jié)構(gòu)進(jìn)行介電性能測(cè)量,結(jié)果顯示膜層具有很高的介電常數(shù)而非常小的漏電流,顯示了很好的介電性能。四、電子束沉積(EBD)電子束沉積技術(shù)是運(yùn)用電子束作為蒸發(fā)源,高能電子束撞擊靶材使靶材局部溫度