三苯基膦及其衍生物的合成及應(yīng)用

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1、June2006現(xiàn)代化工第26卷第6期·66·ModernChemicalIndustry2006年6月知識介紹三苯基膦及其衍生物的合成及應(yīng)用王淑波,王利生(北京理工大學(xué)化工與環(huán)境學(xué)院,北京100081)摘要:評述了三苯基膦和三苯基膦衍生物的合成及其應(yīng)用的研究和發(fā)展概況。三苯基膦及其衍生物在有機(jī)合成中起著重要作用,主要是用于有機(jī)磷阻燃劑的中間體和兩相水溶性催化劑中的配體。關(guān)鍵詞:三苯基膦;三苯基膦衍生物;合成;應(yīng)用中圖分類號:O625文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:0253-4320(2006)06-0066-04Synthesisandappl

2、icationoftriphenylphosphineanditsderivatesWANGShu2bo,WANGLi2sheng(SchoolofChemicalandEnvironmentEngineering,BeijingInstituteofTechnology,Beijing100081,China)Abstract:Therecentdevelopmentofsynthesisandapplicationoftriphenylphosphineanditsderivatesarereviewedinthispaper.Iti

3、sshownthattriphenylphosphineanditsderivatesplayanimportantroleinorganicsynthesis,whichareprimarilyusedasintermediatesoforganicphosphorusflameretardantsandphosphorusligandsinbiphasicwatersolublecatalysts.Keywords:triphenylphosphine;triphenylphosphinederivates;synthesis;app

4、lication　　三苯基膦(PPh3)及三苯基膦衍生物是近年來研的發(fā)展方向,具有很好發(fā)展前景。究得較多的有機(jī)磷化合物。由于磷原子上有1對孤1　合成對電子和3個未成對電子,還有5個空的3d軌道,應(yīng)有1～6個配位的6種化合物,其中三配位磷化物111　三苯膦的合成(如R3P)是用途較廣的親核試劑。此外磷與氧、硫PPh3是叔膦中最重要的膦,也是有機(jī)合成中常等能夠形成很強(qiáng)的共價鍵(PO、PS),這一性質(zhì)用的反應(yīng)試劑和金屬絡(luò)合催化劑的配體之一。PPh3在反應(yīng)中起著重要作用。合成方法主要有格氏法、鈉法、Friedel-Crafts法、還水/有機(jī)兩相催

5、化反應(yīng)是近年來研究較多的領(lǐng)原法等。域,由于它不僅能解決貴重金屬的回收使用問題,而格氏法是用鹵代苯與金屬鎂在四氫呋喃溶劑中且還可以使催化劑與產(chǎn)物得以迅速分離。水/有機(jī)制成苯基鎂鹵化物,再滴加三氯化磷,反應(yīng)生成兩相催化劑多數(shù)是通過水溶性膦配體實現(xiàn)的。通過PPh3。格氏法雖然工藝成熟,操作方便、穩(wěn)定,但有向有機(jī)磷分子引入親水的強(qiáng)極性基團(tuán),如磺酸基、季少量副產(chǎn)物三苯基膦氧化物(TPPO)生成,生產(chǎn)成本胺基等,從而合成各種類型的水溶性膦配體。以水較高且收率不高。溶性過渡金屬-膦絡(luò)合物為催化劑的兩相催化體系Friedel-Crafts法制備PPh3應(yīng)

6、用較廣。普遍用在化學(xué)工業(yè)中逐步得到應(yīng)用,現(xiàn)成為最活躍的研究三氯化磷、硫和過量的苯在無水三氯化鋁催化下發(fā)領(lǐng)域之一。此外含膦的負(fù)載型水相系統(tǒng)(SAP)催化劑由于容易將過量的反應(yīng)物和副產(chǎn)物通過水洗除生烷基化反應(yīng),生成三苯基硫膦(Ph3PS)。然后用鈉去,故在近期也是比較活躍的研究方向[1]。的四氫呋喃溶液進(jìn)行脫硫,用乙醚萃取、乙醇重結(jié)晶[2]三芳基氧化膦不僅是良好的金屬催化劑配體,而制得PPh3。高榮等對其脫硫方法進(jìn)行了改造,更是優(yōu)異的聚合物阻燃劑。三芳基氧化膦具有熱穩(wěn)并采用“一鍋法”,簡化了工藝。用苯、三氯化磷、硫定性好,成碳率高,且在聚酰胺

7、、聚酯、聚碳酸酯等高直接回流反應(yīng),生成三苯硫膦后,再加入鋅粉,直接熔點(>280℃)的工程塑料中使用時不易分解、相容對三苯基硫膦進(jìn)行脫硫,PPh3純度可在9910%以性好,因其具有低煙、無毒、無鹵等優(yōu)點,符合阻燃劑上。此方法反應(yīng)條件趨于緩和,利于工業(yè)化生產(chǎn)。收稿日期:2006-02-19作者簡介:王淑波(1964-),女,博士生;王利生(1953-),男,博士,教授,博士生導(dǎo)師,主要從事有機(jī)磷化學(xué)研究及化工熱力學(xué)研究,通訊聯(lián)系人,010-68912660,lishengwang@btamail.net.cn。?1994-2007China

8、AcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net2006年6月王淑波等:三苯基膦及其