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1、2O15年5月化學(xué)研究第26卷第3期CHEMICALRESEARCH雙(二苯基膦)烷烴的合成與表征楊振強(qiáng)，孫敏青，周鐸，楊瑞娜(河南省科學(xué)院化學(xué)研究所有限公司，河南鄭州450002)摘要：以三苯基膦為起始原料，四氫呋喃為溶劑，經(jīng)過金屬鋰化與烷基化分別合成了1，1-雙二苯基膦甲烷(DPPM)、1，2一雙二苯基膦乙烷(DPPE)、1，3-雙二苯基膦丙烷(DPPP)、1，4-雙二苯基膦丁烷(DPPB)、1，5一雙二苯基膦戊烷(DPPPe)和1，6-雙二苯基膦己烷(DPPH)，收率為75～86．通過HNMR、”PNMR、MS和元素分析確證了目標(biāo)化
2、合物的結(jié)構(gòu)．關(guān)鍵詞：雙(二苯基膦)烷烴；合成；表征中圖分類號：O621．4文獻(xiàn)標(biāo)志碼：A文章編號：1008—1011(2015)03—0267—03Synthesisandcharacterizationofdouble(diphenylphosphine)alkaneYANGZhenqiang，SUNMinqing，ZHOUDuo，YANGRuina(InstituteofChemistryLimitedCompany，HenanAcademyofSciences，Zhengzhou450002，Henan，China)Abstract
3、：AseriesofdidentatephosphorusligandssuchasDPPM，DPPE，DPPP，DPPB，DP—PPe，DPPHweresynthesizedwithtripheny1phosphineasstartingmaterialsinTHFsolutionbylithiationandalkylation，withtheyieldof75％一86％．ThestructuresoftargetcompoundsweredeterminedbyHNMR，PNMR，MSandelementaryanalysis．Ke
4、ywords：didentatephosphorusligands；synthesis；characterization雙(二苯基膦)烷烴是一類重要的中間體和催化1實(shí)驗(yàn)部分劑配體，可以與過渡金屬化合物反應(yīng)合成均相催化劑'萼，廣泛應(yīng)用于工業(yè)催化領(lǐng)域，特別是應(yīng)用于有機(jī)合1．1儀器與試劑成領(lǐng)域的偶聯(lián)反應(yīng)_1]．偶聯(lián)反應(yīng)是有機(jī)合成中用Agilent1120型液相色譜；TranceGCUltra于形成C—C，C—N，C—S等鍵的有效手段，其在合DSQⅡ型氣質(zhì)聯(lián)用儀；YanagimotoMFGCO型熔成天然產(chǎn)物、功能材料、藥物、液晶分子以及生物活點(diǎn)測
5、定儀(溫度計未經(jīng)校正)；VARIOELIII型元素性化合物中有著非常廣泛的應(yīng)用【4]．分析儀；BrukerAvance300型核磁共振儀(TMS為本文作者采用三苯基膦為起始原料，經(jīng)金屬鋰內(nèi)標(biāo)，氘代氯仿為溶劑)．化制備二苯基膦鋰后與二溴代烷烴(一1～6)反應(yīng)實(shí)驗(yàn)所用的試劑均為分析純．合成了目標(biāo)化合物．該反應(yīng)易于控制，減少了分離1．2合成過程在氬氣保護(hù)下，向干燥反應(yīng)器中加入200mL成本，使其更適合于工業(yè)化生產(chǎn)．HNMR、¨P四氫呋喃、78．7g(0．3mo1)三苯基膦和2．5g叔丁醇NMR、MS和元素分析等確證了化合物的結(jié)構(gòu)．合鉀，然后在水
6、浴冷卻下加入0．6tool鋰，自然升溫，攪成路線見圖1．拌過夜；液相色譜(HPLC)檢測無三苯基膦后降溫收稿日期：2o14一l2—22．至0℃；分批加入0．3mol氯化銨，攪拌反應(yīng)2h；控基金項(xiàng)目：鄭州市重點(diǎn)科技攻關(guān)項(xiàng)目(141PZDGG218)．制反應(yīng)溫度并向反應(yīng)體系滴加0．15mol二溴烷烴，作者簡介：楊振強(qiáng)(1981一)，男，助理研究員，研究方向?yàn)殡娮踊瘜W(xué)保持溫度一10～10℃反應(yīng)5h，減壓回收溶劑得到品．通訊聯(lián)系人，E—mail：yzqyzql10@163．corn．I)O1：10．14002／j．hxya．2015．03．009
7、l化學(xué)研究。2015，26(3)：267—269268化學(xué)研究Br(CH~)rP圖1合成路線Fig．1Syntheticroute粘稠狀固體，依次用稀鹽酸、水、甲醇洗滌，氯仿和甲表1化合物的收率和理化數(shù)據(jù)醇混合溶劑重結(jié)晶，得到類白色固體產(chǎn)品，含量大于Table1Yieldandphysic—chemicaldataofthecompounds98(HPLC檢測)，收率為759／5-86．2結(jié)果與討論2．1反應(yīng)條件在合成雙(二苯基膦)烷烴過程中，關(guān)鍵因素是控制滴加二溴烷烴時的反應(yīng)溫度，如果反應(yīng)溫度過高，產(chǎn)品收率會急劇降低，這可能是因?yàn)殡S著反
8、應(yīng)溫度升高有聚合反應(yīng)發(fā)生，導(dǎo)致產(chǎn)品產(chǎn)率下降．反應(yīng)溫度較2．3表征低時，反應(yīng)進(jìn)行緩慢，氧化和水解等副反應(yīng)增加．研究在CDCI。溶劑中(氫譜使用TMS為內(nèi)標(biāo)，膦譜發(fā)現(xiàn)，使用二溴烷烴(=1～6)烷基
