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《有機化學14-amines-2》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、前次課總結胺的結構和類型胺類化合物的制備方法Hofmann降解(重排)胺類化合物的基本化學性質氮的堿性、親核性、氮上氫的酸性、氧化、Cope消除及反應的立體化學四、胺類化合物與HNO2的反應脂肪胺與HNO2的反應(P.664,14.18)伯、仲胺與HNO2的反應的機理（了解）經(jīng)過碳正離子中間體的實驗證據(jù)：鄰氨基醇的亞硝酸重排（類似Pinacol重排）例：合成上應用環(huán)酮的擴環(huán)亞硝基胺的強致癌性強烷基化試劑2.芳香胺與HNO2的反應(P.664,14.18&P.734,16.7)五、季銨鹽及其在合成中的應用(P.655,14.14)季銨鹽有鹽類的特性：固體，熔點高
2、易溶于水季銨鹽與普通銨鹽不同季銨鹽季銨鹽的應用用作陽離子型表面活性劑，降低表面張力如：洗滌劑、乳化劑、懸浮劑、起泡劑、分散劑等合成上用作相轉移催化劑(PTC,phasetransfercatalyst)例：一些帶有長鏈烷基的季銨鹽親油部分親水部分相轉移催化劑(PTC)的應用舉例相轉移催化劑(PTC)的應用舉例II六、季銨堿和Hofmann消除(P.657,14.15)季銨堿的形成季銨堿是強堿，堿性類似于NaOH,KOHHofmann消除例：Hofmann消除的立體化學：Hofmann取向(反Zaitsev規(guī)則)主要生成取代少的烯烴——反Zaitsev規(guī)則(Ho
3、fmann取向)可用于制備少取代烯烴。比較：鹵代烷的消除遵循Zaitsev規(guī)則例：Zaitsev取向Hofmann取向對消除取向的解釋：雙分子消除機理，但與E2機理有區(qū)別。C-H鍵變化較大C-N鍵變化較小酸性較弱，位阻較大酸性較強，位阻較小過渡態(tài)接近碳負離子Hofmann消除的合成應用：合成少取代的烯烴例：從所給原料合成合成路線：徹底甲基化例：用化學方法區(qū)分化合物和思考題：環(huán)辛四烯曾通過化合物1的徹底甲基化及Hofmann消除等步驟確證，試寫出具體的步驟。（答案見習題14-28）§14.4卡賓的結構和性質(P.669,14.19.2)一、卡賓Carbene的類
4、型六電子中心化合物二價的碳化物或一價的氮化物有機反應活性中間體：壽命很短、不能分離、能夠“捕獲”缺電子物種，有親電性二、卡賓的結構單線態(tài)：碳采用sp2雜化如：二氯卡賓(基態(tài))三線態(tài)：碳采用sp雜化如：亞甲基卡賓(基態(tài))三、卡賓的產(chǎn)生亞甲基卡賓的產(chǎn)生(P.616,13.17&P.669,14.19.2)二鹵卡賓的產(chǎn)生(P.193,5.9)四、卡賓的化學性質二鹵卡賓與烯烴的加成反應(立體專一性反應)P.193,5.9反應經(jīng)過協(xié)同機理Simmon-Smith反應(P.193,5.9)反應中間體：類卡賓有機反應活性中間體：
