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《12講_木素的化學(xué)反應(yīng)1.ppt》由會員上傳分享,免費在線閱讀,更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。
1、六、木素碳水化合物復(fù)合體(Lignin-Carbohydrate-Complex)1α--醚鍵結(jié)合糖基第6個碳原子上的羥基與木素α碳原子六、木素碳水化合物復(fù)合體(Lignin-Carbohydrate-Complex)2苯基糖甙鍵糖基上的羥基與木素4位酚羥基碳原子六、木素碳水化合物復(fù)合體(Lignin-Carbohydrate-Complex)3縮醛鍵糖基上的羥基與木素γ碳原子上的醛基形成六、木素碳水化合物復(fù)合體(Lignin-Carbohydrate-Complex)4酯鍵糖醛酸上的羧基與木素側(cè)鏈上的羥基碳原子六、木素碳水化合物復(fù)合體(Li
2、gnin-Carbohydrate-Complex)5自由基聚合C-O-或-C-C-鍵每個木素能夠與碳水化合物、碳水化合物形成分子間氫鍵2.5-3個,木素每個氫鍵平均鍵能大約13kJ/mol,一個聚合度為50個結(jié)構(gòu)單元的木素,其氫鍵鍵能:1.57~1.89MJ/mol。氫鍵第三節(jié)木素的化學(xué)性質(zhì)重點、難點:苯環(huán)上的鹵化、硝化和氧化反應(yīng)側(cè)鏈上的芳醚鍵、烷醚鍵的反應(yīng)木素的化學(xué)反應(yīng)與制漿造紙的關(guān)系一、木素的重要連接鍵此外還有5-5、5-O-4、β-1、α-O-γ等結(jié)構(gòu)形式,同學(xué)們自己嘗試把結(jié)構(gòu)寫出來各鍵的化學(xué)反應(yīng)性能穩(wěn)定的鍵:碳-碳鍵;二芳基醚鍵不穩(wěn)定的鍵:α
3、-芳基醚鍵、α一烷基醚鍵β-芳基醚鍵和甲基-芳基醚鍵。在木素結(jié)構(gòu)單元側(cè)鏈的對位上游離的酚羥基對反應(yīng)性能影響極大,因此,把這些木素結(jié)構(gòu)單元分為酚型結(jié)構(gòu)和非酚型結(jié)構(gòu)兩大類。二、制漿方法與蒸煮試劑組成制漿方法PH值范圍鹽基活性試劑溫度℃反應(yīng)時間h酸性亞硫酸鹽法1-2Ca2+、Na+、Mg2+、NH4+HSO3-、H+125-1453-7亞硫酸氫鹽法3-5Na+、Mg2+、NH4+HSO3-、H+150-1701-3中性亞硫酸鹽法5-7Na+、NH4+HSO3-、SO32-160-1800.25-3堿性亞硫酸鹽法9-13Na+SO32-、HO-160-1803
4、-5燒堿法13-14Na+HO-155-1752-5硫酸鹽法13-14Na+HS-、HO-155-1751-3預(yù)水解硫酸鹽法預(yù)水解段:3-4Na+H+160-17505-3硫酸鹽段:13-14Na+HS-、HO-155-1751-3活性試劑的親核參數(shù)親核試劑E親核試劑EH2O1.00S2O32-2.52C6H5O1.46SO32-2.57SO21.51HS-**2.57HO-**1.65HCO-2.74SCN-1.83S2-3.08H2SO31.99C2H5O-3.28HSO3-*2.27E的大?。篠2->HS->SO32->HSO3->HO->SO2
5、三、木素結(jié)構(gòu)單元在堿性介質(zhì)中的變化(一)木素酚型結(jié)構(gòu)單元在堿法制漿中堿性制漿方法:硫酸鹽法、燒堿法、石灰法、堿性亞鈉法三、木素結(jié)構(gòu)單元在堿性介質(zhì)中的變化(一)木素酚型結(jié)構(gòu)單元在堿法制漿中堿性制漿方法:硫酸鹽法、燒堿法、石灰法、堿性亞鈉法三、木素結(jié)構(gòu)單元在堿性介質(zhì)中的變化(一)木素酚型結(jié)構(gòu)單元在堿法制漿中堿性制漿方法:硫酸鹽法、燒堿法、石灰法、堿性亞鈉法亞甲基醌雙電極E亞甲基醌雙電極亞甲基醌雙電極E(二)酸性介質(zhì)中,木素結(jié)構(gòu)單元的變化(三)非酚型結(jié)構(gòu)單元在堿法制漿中思考:非酚型結(jié)構(gòu)單元在堿性介質(zhì)中能否發(fā)生變化?此非酚型結(jié)構(gòu)單元,其α位有醚鍵連接,4位已經(jīng)
6、被醚化,與4位相連的是一個酚型結(jié)構(gòu)單元。該非酚型結(jié)構(gòu)單元如何變化?(四)木素結(jié)構(gòu)單元在堿性介質(zhì)中變化的意義同學(xué)們先自我總結(jié)一下…………(五)變化的意義1、木素碎解2、親核試劑進(jìn)攻部位,導(dǎo)致進(jìn)一步碎解,或增加親液性。小結(jié)、作業(yè)及思考題作業(yè):木素結(jié)構(gòu)單元在酸堿性介質(zhì)中變化的異同?