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《木脂素的理化性質(zhì)課件》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫(kù)。
1、二、木脂素的理化性質(zhì)1、形態(tài)：多數(shù)呈無色結(jié)晶，但新木脂素不易結(jié)晶。2、溶解性：①木脂素多數(shù)呈游離型，偏親脂性，難溶水，能溶于環(huán)己烷、氯仿、乙醚等.②少數(shù)木脂素與糖成苷后，水溶性增大。3、揮發(fā)性多數(shù)木脂素難揮發(fā)，少數(shù)有升華性質(zhì)。例如：去甲愈創(chuàng)木酸。4、旋光性大多數(shù)木脂素有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化。例如：芝麻脂素為雙四氫呋喃類木脂素，兩個(gè)四氫呋喃環(huán)順式駢環(huán)，有2個(gè)手性碳，應(yīng)該有4個(gè)旋光異構(gòu)體。鬼臼毒素苦鬼臼毒素表鬼臼毒素表苦鬼臼毒素NaOAc/EtOHNaOAc/EtOHPCl3/H2O12345、一般木脂素類化合
2、物沒有熒光，在紫外光下呈暗斑。6、礦酸不僅能使木脂素構(gòu)型發(fā)生變化，改變旋光性質(zhì)，影響其生物活性，而且還能引起某些木脂素發(fā)生碳架重排。落葉松脂素R=H橄欖脂素R=OH異落葉松脂素R=H環(huán)橄欖脂素R=OHH+7、光照也能使木脂素起氧化環(huán)合等反應(yīng)而發(fā)生碳架變化。臺(tái)灣脂素A臺(tái)灣脂素C臺(tái)灣脂素E8、顯色反應(yīng)①通用顯色劑:5%磷鉬酸乙醇液、30%硫酸乙醇液等.②結(jié)構(gòu)中具有亞甲二氧基的木脂素均可與變色酸-濃硫酸試劑（Ecgrine）反應(yīng)呈紫色。③利用溴酚藍(lán)試劑可鑒別-COOH的存在；④利用異羥肟酸鐵試劑檢測(cè)內(nèi)酯環(huán)的存在。三
3、、提取分離1、提取木脂素的困難性：①木脂素與樹脂狀物質(zhì)共存；②在提取過程中木脂素本身也容易樹脂化。2、木脂素的溶解性特征：游離木脂素是親脂性的，易溶解于氯仿、乙醚、環(huán)己烷、乙酸乙酯中，3、常用提取過程先用乙醇或丙酮等親水性溶劑提取，再用極性較小的溶劑如乙醚、氯仿等進(jìn)行萃取，可得到粗的游離總木脂素。4、常用分離方法-吸附色譜①吸附劑：硅膠；中性氧化鋁②洗脫劑：石油醚-乙酸乙酯、石油醚-乙醚、苯-乙酸乙酯、氯仿-甲醇等（極性遞增）四、結(jié)構(gòu)鑒定（一）化學(xué)法1.水解反應(yīng)：適用于成酯和成苷的木脂素2．氧化反應(yīng)：是木脂素
4、最常用的化學(xué)降解法⑴臭氧化⑵費(fèi)米鹽氧化費(fèi)米鹽（亞硝基亞硫酸鉀）能將對(duì)位有氫原子的酚羥基氧化成對(duì)醌，以確證酚羥基的位置。如：⑶高錳酸鉀氧化：屬于劇烈氧化山荷葉素KMnO4/KOH①KMnO4/丙酮②CH2N2新結(jié)構(gòu)原結(jié)構(gòu)⑷脫亞甲基反應(yīng)（二）光譜法1、紫外光譜①多數(shù)木脂素由于側(cè)鏈γ-C不成環(huán)，或成環(huán)后不飽和程度較低，因此兩個(gè)苯環(huán)在UV中顯示為兩個(gè)孤立的發(fā)色基團(tuán)，兩者紫外吸收峰位置相近，而吸收強(qiáng)度是兩者之和，立體構(gòu)型對(duì)UV無影響。亞甲二氧基苯λ=283nm（ε=3300）三甲氧基苯λ=270nm（ε=650）例如：
5、失水苦鬼臼脂素λ=290nm,ε=4400紫外光譜可用于區(qū)別芳基二氫萘B環(huán)上的雙鍵位置β-失水苦鬼臼脂素α-失水苦鬼臼脂素λmax=290nm(lgε=3.66)λmax=311nm(lgε=3.88)B環(huán)雙鍵與兩個(gè)苯環(huán)均不共軛B環(huán)雙鍵與A苯環(huán)共軛，發(fā)生紅移γ-失水苦鬼臼脂素去氫苦鬼臼脂素λmax=245nm(lgε=4.32.66)λmax=260nm(lgε=4.49)B環(huán)雙鍵與兩個(gè)苯環(huán)均共軛B環(huán)已芳香化，顯示4-苯基萘環(huán)特征2、IR譜①顯示苯環(huán)的特征吸收：1600cm-1(伸縮),1585～1500cm
6、-1（變形）；②含有亞甲氧基結(jié)構(gòu)者，在936cm-1有特征性吸收；③具有飽和五元環(huán)內(nèi)酯的木脂素，其內(nèi)酯羰基在1780～1760cm-1顯示吸收；④具有α，β-不飽和內(nèi)酯環(huán)的的木脂素，其內(nèi)酯羰基在1760～1750cm-1顯示吸收。3、1H-NMR※芳基萘類木脂素的特征①苯環(huán)上兩個(gè)甲氧基信號(hào)的化學(xué)位移差距與取代位置有關(guān)，A環(huán)：C6-OCH3與C7-OCH3相差11～14Hz；C7-OCH3與C8-OCH3相差4Hz.C環(huán)：C3’(C5’)-OCH3與C4’-OCH3相差6～8Hz123456781′2′3′4′
7、5′6′ABC②2-羰基化合物（內(nèi)酯環(huán)向上）與3-羰基化合物（內(nèi)酯環(huán)向下）的內(nèi)酯環(huán)CH2、H-1和CH3O-1的化學(xué)位移明顯不同※2-羰基化合物對(duì)H-1（8.3ppm）和CH3O-1(4.3ppm)的去屏蔽作用使他們的化學(xué)位移移向低場(chǎng)，內(nèi)酯環(huán)-CH2(5.2ppm)則受到4-芳基的屏蔽，與3-羰基化合物(5.5ppm)相比處于相對(duì)高場(chǎng)?！?lián)苯環(huán)辛烯類木脂素的特征1)兩個(gè)芳香質(zhì)子（H-4，H-11）的單峰信號(hào)在6.4～7.0ppm。2）天然木脂素中，C7與C8為無氧取代基時(shí)，兩個(gè)甲基（CH3-7，CH3-8）通
8、常為順式，在0.7～1.0ppm出現(xiàn)兩個(gè)不等價(jià)的雙峰；當(dāng)C7或C8為有氧取代基時(shí)，一個(gè)甲基信號(hào)為單峰并向低場(chǎng)位移?！軇┪灰铺匦裕喝绻陔饺軇┲袦y(cè)得甲氧基的化學(xué)位移值減去在氘代氯仿中測(cè)得的值后，其絕對(duì)值大于0.45，表明該甲氧基位于芳香質(zhì)子鄰位?！ㄟ^1H-NMR，可以檢測(cè)3碳側(cè)鏈的連接類型和飽和程度。1234不等價(jià)2.16-2.65等價(jià)1.76-2.10不等價(jià)2.1-3.3等價(jià)4.02等價(jià)2.
