高分子的分子運動特征.doc

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高分子的分子運動特征.doc_第1頁
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1、高分子的分子運動特征:  高聚物具有結(jié)構(gòu)上的特殊性,這是高聚物具有特殊物理性能的物質(zhì)基礎(chǔ),材料的宏觀性能是建立在去微觀結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上的,他們之間的關(guān)系通過分子的運動而表現(xiàn)出來,不同結(jié)構(gòu)的高聚物材料,由于它們的分子運動模式不同,性質(zhì)不同,即使是同一結(jié)構(gòu)的材料,在不同的條件下,由于分子有不同的運動而顯示出不同的物理性能?! 「呔畚锏慕Y(jié)構(gòu)是多層次的,具有相當(dāng)?shù)膹?fù)雜性,這導(dǎo)致其分子運動的多重性和復(fù)雜性,與小分子相比,高分子運動具有一些不同的特點:1、高分子運動單元的多重性:高分子運動單元可以是側(cè)基、鏈節(jié)、鏈段和整個分子鏈,對高聚物的物理和力學(xué)性能起決定

2、作用的最基本的運動單元為鏈段,是由于柔性主鏈上單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生的,鏈段運動是柔性高分子鏈特有的運動單元。鏈段運動本身也有多重性和相對性,運動單元為轉(zhuǎn)變依賴于外場條件,改變外場條件就能改變分子運動狀態(tài),從而導(dǎo)致高聚物力學(xué)狀態(tài)改變。2、高分子運動的時間依賴性:在外場作用下,物體從一種平衡狀態(tài)通過分子運動轉(zhuǎn)變?yōu)榕c外場相適應(yīng)的另一種平衡狀態(tài)的過程,稱為松弛過程。分子運動完成這個過程所需要時間稱為松弛時間,松弛時間與分子尺寸有關(guān),分子越大,運動速度越小,松弛時間越長。由于高分子運動單元的多重性,實際的高聚物的松弛時間不是單一的值,在一定范圍內(nèi)可以認(rèn)為是

3、一個連續(xù)的分布,常用松弛時間譜而表示。實際上高聚物總是處于非平衡態(tài),這就是高聚物分子運動的基本屬性。3、高分子運動的溫度依賴性:高分子的運動強烈的依賴于溫度,升高溫度能加速高分子運動。非晶態(tài)高聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變,結(jié)晶高聚物的熔融稱為主轉(zhuǎn)變。在結(jié)晶態(tài)和玻璃態(tài)高聚物中,一些運動單元的尺寸比主轉(zhuǎn)變的運動單元尺寸小,這些較小的運動單元的運動也是一種松弛過程,統(tǒng)稱次級松弛或次級轉(zhuǎn)變。晶區(qū)的分子運動可能有:①晶區(qū)的鏈段運動;②晶型的轉(zhuǎn)變;③晶區(qū)內(nèi)部側(cè)基和鏈段的運動;④晶區(qū)缺隙的局部運動。對于非晶態(tài)高聚物,在玻璃態(tài)時雖然鏈段的運動被凍結(jié),但仍然有小范圍的主鏈

4、運動和側(cè)基或側(cè)鏈的運動。

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