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1、第一章分析化學概論1.基本概念:滴定分析對反應的要求、滴定方式、基準物質、標準溶液2.滴定分析計算:M(Mr)、m、n、c、V、w、?之間的關系滴定劑(nA)與被測物(nB)的關系:等物質的量規(guī)則、換算因數(shù)法12.1誤差的基本概念:準確度(T、Ea、Er)與精密度（偏差）、系統(tǒng)誤差與隨機誤差;2.2隨機誤差的分布2.3有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理:、、R、RR、di、Rdi、、、s、CV；異常值的檢驗（Q檢驗法）；2.4測定方法的選擇和測定準確度的提高2.5有效數(shù)字：定義、修約規(guī)則、運算規(guī)則、報告結果。第二
2、章誤差與分析數(shù)據(jù)處理x～xdRd2第三章酸堿平衡及酸堿滴定法3.1酸堿反應及其平衡常數(shù)3.2酸度對弱酸(堿)形體分布的影響3.3酸堿溶液的H+濃度計算3.4酸堿緩沖溶液3.5酸堿指示劑3.6酸堿滴定曲線和指示劑的選擇3.7終點誤差(不要求)3.8酸堿滴定法的應用3.9非水溶劑中的酸堿滴定(不要求)33.1酸堿反應及其平衡常數(shù)3.1.1酸堿反應(p53)酸共軛堿+質子ProtondonorProtonacceptorProtonHAcAc-+H+NH4+NH3+H+HCO3-CO32-+H+H6Y2
3、+H5Y++H+通式:HAA+H+共軛酸堿+質子酸堿半反應4例:HAc在水中的離解反應（p53）半反應1:HAcAc-+H+半反應2:H++H2OH3O+總反應:HAc+H2OAc-+H3O+簡寫為:HAcAc-+H+酸堿反應的實質是質子轉移5+6-73.1.2酸堿反應類型及平衡常數(shù)（p55）a.一元弱酸(堿)的離解反應HA+H2OA-+H3O+A+H2OHA+OH-8H2O+H2OH3O++OH-(25°C)共軛酸堿對(HA-A)的Ka與Kb的關系為b.水的質子自遞反應（p55)9R.Kelln
4、er《AnalyticalChemistry》p94pKw，asafunctionoftemperature.t0C010202530405060pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.2613.02中性水的pH=7.00?中性水的pH=pOH10pKb1=14.00-pKa3pKb2=14.00-pKa2pKb3=14.00-pKa1c.多元酸堿的離解反應（p56）H3AH2A-HA2-A3-11d.酸堿中和反應(滴定反應)（p57）Kt—滴定反應常數(shù)H++OH-
5、H2OH++A-HAOH-+HAH2O+A-123.1.3活度與濃度(p57－58)Debye-Hückel公式:。。1300.10.20.30.40.5I/mol·L-1。Debye-Hückel公式14活度系數(shù)圖0.10.20.30.40.5I/mol·L-11.00.51.I一定,電荷數(shù)高,↘2.電荷數(shù)一定,I↗,↘3.0~0.1,0.1~0.5兩段153.1.4活度常數(shù)Ka、濃度常數(shù)及混合常數(shù)反應：HAcH++Ac-查附錄III.116是否一元弱酸的常數(shù)之間都符合上述關系？17Ka:The
6、rmodynamicConstant(只與t有關):ConcentrationConstant(與t,I有關):MixedConstant(與t,I有關)1.本章用Ka處理平衡濃度之間的關系；2.離子強度較高時,用I=0.1的如第四章（絡合滴定）183.2.1一元弱酸的摩爾分數(shù)(p61–62)3.2酸度對弱酸(堿)形體分布的影響HA=H++A-c(HA)=[HA]+[A-]19“x”將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來20例3.5計算pH4.00和8.00時的x(HAc)、x(Ac-)解:已知HAc的Ka
7、=1.75×10-5pH=4.00時pH=8.00時x(HAc)=5.7×10-4,x(Ac-)≈1.0（p62）21HAH++A-假設H+,A-等離子不能穿透隔膜,HA分子可自由通過隔膜.達平衡時,隔膜兩邊的HA濃度相等,但總藥濃度不同.阿司匹林是一種弱酸(即乙酰水楊酸),pKa=3.5.計算在血漿中總藥劑量([HA]+[A])對胃中總藥劑量的比率.例:藥物的吸收方式可表示為pH=7.4pH=1.0血漿隔膜胃H++A-HA2223pHx(HA)x(A-)pKa-2.00.990.01*pKa-1
8、.30.950.05pKa-1.00.910.09**pKa0.500.50pKa+1.00.090.91*pKa+1.30.050.95pKa+2.00.010.99以x對pH作圖,得形體分布圖不同pH下的x(HA)與x(A-)24HAc的x-pH圖（p62）pKa4.76HAc的優(yōu)勢區(qū)域圖024681012pH1.00.50.04.76Ac-HAcx3.466.06pKa±1.3pHHAcAc-4.7625HF的x-pH圖1.00.50.0x024681012pH3.17HFF
