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《合成甲基叔戊基醚的化學平衡研究》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在工程資料-天天文庫。
1、andincreasesmicroporevolume.InthecaseoftreatmentwithHCl,theframeworkdealuminationchangeswithHClconcentration,withreductionincrystallinityanddecreaseinmicroporevolume.Meanwhile,K+ionsofthecoordinatedframeworkofthezeolitearelocatedinthe82memberedringchannelsparalleltotheaxis,whicharemoredifficulttore
2、movethanCa2+,Mg2+andNa+1Fe3+ionsintheclinoptiloliteenteredthezeoliteframeworkintheformofFeO-4tetrahedra,there2movalofwhichwasmoredifficultthanthatofAl3+.Keywords:clinoptilolite,acidicmodification,thermalstability合成甲基叔戊基醚的化學平衡研究方伯言楊瑞軍姚文生張玉東楊智生(錦州石油化工公司研究院,錦州121001)摘要合成甲基叔戊基醚的化學平衡研究是在測量平衡常數(shù)的基礎(chǔ)上進行的,由平
3、衡常數(shù)推算出反應的?H°和?S°。反應以甲基叔戊基醚分解的方式進行,以酸性樹脂為催化劑,壓力控制在110MPa,在40—90℃范圍內(nèi),由試驗測得3個反應的標準焓變和熵變分別為:?H°=-3419±1114kJ?mol,?H°=-22811±111kJ?mol,?H°=-36195±111kJ?mol;?S°=-175159±319J?(mol·K),?S°=-27418±314J?(mol·K),?S°=-1116±311J?(mol·K)。熵變3關(guān)鍵詞:甲基叔戊基醚化學平衡焓變TAME是用異戊烯與甲醇,經(jīng)酸性陽離子交換樹脂催化加成而成,該醚化反應與甲基叔丁基醚(MTBE)的合成有很多相近之
4、處,因此引言甲基叔戊基醚(TAME)作為一種新興的汽油添加劑,越來越受到人們的重視。它既可以提高汽油的辛烷值和含氧量,又可以減少汽油中的活潑烯烴含量,降低蒸氣壓。有關(guān)TAME合成研究的報道已經(jīng)很多,但是關(guān)于TAME熱力學性質(zhì)的研究,迄今很少見報道。為給TAME的工業(yè)生產(chǎn)提供更深入、全面的數(shù)據(jù)依據(jù),我們進行了TAME的熱力學研究。主反應:CH31參照文獻1的MTBE熱力學常數(shù)測定方法,進行了TAME的熱力學研究。因純的22甲基212丁烯(2MB21)和22甲基222丁烯(2MB22)不易獲得,采用純TAME分解方式進行試驗,分別加入不同過量的甲醇,以獲得不同醇烯比的平衡常數(shù)值。反應體系包括3個
5、可逆反應:CH3CCH2+CH3OH(a)CH3—CH2CCH3—CH2CH3OCH3本稿于1995203203收到。參加本工作的還有朱艷、張廣平、李子民等。(TAME)·336·石油化工1996年第25卷CH3CH3(b)CH3—CH2CCH3—CHCH3+CH3OHCH3COCH3副反應:CH3CH3(c)CH3—CH2CCH2CH3—CHCCH3利用氣相色譜監(jiān)測體系中各物質(zhì)的濃度,當反應達到平衡時,平衡常數(shù)不再改變,從而得到3個反應的平衡常數(shù)。平衡常數(shù)Ka=Kx·Kr(Kr中的ri由UNIFAC軟件取得)2。本文利用試驗所得數(shù)據(jù),推算出了反應的焓和熵,并對此做了驗證。213分析方法混合
6、組份用上海分析儀器廠1002氣相色譜儀進行定量分析,色譜柱為GDX填充柱。214試驗方法稱取一定量烘干后的催化劑,裝入反應器內(nèi)。量取一定量純TAME與甲醇,按比例混合后,用泵吸入反應系統(tǒng)內(nèi)。密閉系統(tǒng),用N2充壓,調(diào)壓器設(shè)定110MPa用來維持反應壓力,保障反應在液相中進行。設(shè)定反應溫度,保證溫度波動±0105℃。待溫度穩(wěn)定后,連續(xù)采樣,直至連續(xù)3個樣以上測定的平衡常數(shù)變化在誤差允許范圍之內(nèi),認為達到平衡。試驗部分2211試劑TAME,合成產(chǎn)品經(jīng)蒸餾而得,純度≥9916%;甲醇,分析純,天津化學試劑二廠生產(chǎn);氮氣,純度≥9910%;強酸性陽離子交換樹脂,交換當量為419×10-3mol?g(干
7、基)。212試驗裝置試驗裝置主要由一個恒溫反應器及一臺平流泵組成,如圖1所示。反應器入口前有水浴預熱裝置,反應器為夾套式,套管內(nèi)有循環(huán)熱水流過,以保持反應恒溫。整個反應器放在恒溫箱內(nèi),以保證系統(tǒng)恒溫。反應物從反應器出來后用冷卻水冷卻,再進入循環(huán)泵打循環(huán)。反應溫度用電位差計測量,精確至01025℃,系統(tǒng)用六通閥采樣。3熱力學研究的理論依據(jù)311平衡常數(shù)的計算對于液相體系,ai=xi·ri。若為理想溶液,ri→1
