可降解形狀記憶互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的合成及表征

可降解形狀記憶互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物的合成及表征

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1、摘要近二十年以來(lái),高分子材料在醫(yī)學(xué)領(lǐng)域得到了廣泛應(yīng)用,并不斷進(jìn)步,在生物材料中,具有粘彈性的高分子材料軟硬適宜且可調(diào)節(jié)性強(qiáng),與人體多個(gè)組織器官的力學(xué)性能相對(duì)容易匹配,因此高分子材料在醫(yī)學(xué)材料中的使用范圍最為廣泛。具有形狀記憶性的可降解材料便是一種能很好得運(yùn)用于醫(yī)學(xué)領(lǐng)域的新材料,近年來(lái)被廣泛關(guān)注。本論文利用先光聚合后熱聚合的方法,通過(guò)改變相對(duì)分子質(zhì)量,改變各組分配比,合成出一系列互穿網(wǎng)絡(luò)聚氨酯材料,并對(duì)其力學(xué)性能和降解性能進(jìn)行了研究。首先利用D,L乳酸合成出D,L.丙交酯,通過(guò)傅立葉紅外光譜(FTIR),熔點(diǎn)測(cè)定,氫核磁共振譜(1H.NMR)的分析,表明合成出的D,L一丙交酯

2、具有較高的純度;用PEG02000與合成出的Q.甲基丙烯酰氯合成出端雙鍵活性聚合物聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA),利用傅立葉紅外光譜(FTm),氫核磁共振譜(1H—NMR)的分析,表明合成出的PEGDMA純度較高。以£.己內(nèi)酯,季戊四醇和合成出的丙交酯為原料,氧化二丁基錫(DBTO)或辛酸亞錫(Sn(Oct)2)為催化劑反應(yīng)生成端羥基星型聚合物PCLA,通過(guò)傅立葉紅外光譜(FTm),氫核磁共振譜(1H.M涯R)的測(cè)試,證明合成出的PCLA相對(duì)分子質(zhì)量,組成均符合設(shè)計(jì)要求。再以PCLA,PEGDMA為原料,IPDI為交聯(lián)劑,辛酸亞錫,安息香雙甲醚為催化劑,先進(jìn)行紫外光

3、固化后再熱聚合,合成出互穿網(wǎng)絡(luò)(IPNs)聚合物,并通過(guò)全反射傅立葉紅外光譜(ATR.FTIR)和差示掃描量熱儀(DSC)分別對(duì)其結(jié)構(gòu)、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度k進(jìn)行了分析,結(jié)果表明其結(jié)構(gòu)符合預(yù)先設(shè)計(jì)結(jié)構(gòu)。在pH=7.0磷酸緩沖溶液,37"C的條件下,對(duì)IPNs降解行為進(jìn)行了研究,主要考察了降解過(guò)程中材料的重量損失率、吸水率的變化,結(jié)果發(fā)現(xiàn)隨著降解時(shí)間的延長(zhǎng),聚氨酯的重量損失率、吸水率度逐漸增大,主要受預(yù)聚物相對(duì)分子質(zhì)量、預(yù)聚物中丙交酯與e.己內(nèi)酯的比例以網(wǎng)絡(luò)中聚乙二醇含量的影響。通過(guò)單軸拉伸實(shí)驗(yàn)對(duì)合成的聚氨酯材料IPNs的進(jìn)一步的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),材料的機(jī)械性能都很好,有一定的機(jī)械強(qiáng)

4、度,滿足材料的使用要求關(guān)鍵詞:互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物形狀記憶可降解聚氨酯0t.,∞.聚乙二醇二甲基丙烯酸酯ABSTRACTPolymermaterialshasbeenappliedwidelyandprogressedinmedicalrangeintherecent20years.Amongbiomaterials,polymermaterialismostwidespreadinmedicalmaterialforthenatureofviscoelasticandstrengthadjustment,SOthatthemechanicperformanceiseasytom

5、atchtotheorgan.Biodegradableshape—memorypolymersareoneofthemthatcanbeextensivelyinvestigatedinthemedicalrangehasbeenattentionedrecently.Inthisthesis,variousIPNsWeresynthesisthroughphotopolymerizationandthenthermalpolymerization,themechanicalproperties,degradabilityandshape—memorycapabiliti

6、esofthesematerialshavebeenstudied.Firstly,D,L-lactidewassynthesizedfromD,L-lacticacid.Thehi班purityofD,L—lactidewasaffn'medbyfouriertransforminfrared(FTIR)spectrometry,protonnuclearmagneticresonance(1H-NMR)spectrometryandmelttemperaturedetermination.AndthenPEGDMA2000wassynthesizedfromPEG200

7、0,andwasaffirmedbyFTIRspectrometry,1H·NMRspectrometry.Star-shapedoligo[(D,L-lactide)-CO—e-caprolactone】(PCLA)withdifferentnumber-averagemolecularweightsand£-caprolactonecontentwassynthesizedthroughring-openingpolymerizationofD.L—lactideand£-caprolactonewithdib

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