三氟甲基取代n-叔丁基亞磺酰亞胺不對稱合成轉化

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3、三氟甲基取代胺類化合物的方法進行了探索，主要包括以下兩個部分：第一、不對稱aza—Morita—Baylis．Hillman反應(簡稱aza．MBH反應)是一類原子經濟性的碳一碳鍵形成反應，其手性a．亞甲基筇一羥基碳基產物是一類重要的有機合成中間體。但該反應通常存在反應速度慢、產率低或對映選擇性不高等缺點。本文創(chuàng)新性地應用三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺和a，夕．不飽和羰基化合物在三乙烯二胺(DABCO)7f：ITi(OiPr)4共催化下反應，實現(xiàn)底物誘導的不對稱aza—Morita-Baylis—Hillman反應

4、，以高產率(49．97％)，高非對映選擇性(辦>99：1)合成了一系列N-叔丁基亞磺?；伙溡粊喖谆抟蝗谆鵢伊氨基酸酯(或氨基酮)產物。該產物經脫保護、關環(huán)可進一步轉化為光學純的反．亞甲基節(jié)一三氟甲基侈．內酰胺類化合物。第二、根據本課題組建立的叔丁基亞磺酰胺誘導的僅．三氟甲基．a。炔丙胺類化合物的合成方法，對抗艾滋病藥物DPC961的不對稱合成進行了嘗試。從5．氯．2。硝基苯甲醛出發(fā)，在四丁基氟化銨(TBAF)三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺的不對稱合成轉化作用下，得到其與TMSCF3的加成產物。然后用碘苯二乙

5、酯(BAIB)和2，2，6，6一四甲基哌啶一氮一氧化物(TEMPO)氧化，得到5一氯一2一硝基三氟乙酰苯。其在Ti(O"Pr)4的催化下與(S)一叔丁基亞磺酰胺反應得到三氟甲基取代的叔丁基亞磺酰亞胺。最后嘗試該亞胺與環(huán)丙基乙炔鋰的1，2-力口成反應，但沒有得到所需要的目標化合物。關鍵詞：不對稱；aza．Morita—Baylis—Hillman反應；叔丁基亞磺酰胺；手性輔基；∥一三氟甲基侈一內酰胺；DPC961棗孝乏學∞_∞血翱琳斑竹三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺的不對稱合成轉化THEASYMMETRICSYNTH

6、ETICCONVERSIONOFTHETRIFLUOROMETHYL．SUBSTITUTEDⅣ_-7：芒濃7’-BUTYLSULFINYLIMINESABSTRACTFluorine-containingcompoundshaveattractedextensiveattentionduetotheuniquepropertiesoffluorineatom(highelectronegativity,lowpolarizability,relativesmallsize)whichinducemodification

7、sofphysicalpropertiesforthesecompoundsandmakethemsuitableforapplicationinlifeandmaterialsciences．PanI：Theasymmetricaza-Morita—Baylis—Hillmanreaction(aza-MBHreaction)isanatomeconomiccarbon．carbonbondformationreactiontoaffordchirala—methylene-fl-aminocarbonylcompo

8、undswhichwerevaluableintermediateinorganicsynthesis．However，theaza-MBHreactionhasshortcomingssuchassolwreactionrate，lowyieldandlowstereoselectivity．Thisdissertationin