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1、東華大學(xué)學(xué)位論文原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明：我烙守學(xué)術(shù)道德，崇尚嚴(yán)謹(jǐn)學(xué)風(fēng)。所呈交的學(xué)位論文，是本人在導(dǎo)師的指導(dǎo)下，獨(dú)立進(jìn)行研究工作所取得的成果。除文中己明確注明和引用的內(nèi)容外，本論文不包含任何其他個(gè)人或集體己經(jīng)發(fā)表或撰寫過的作品及成果的內(nèi)容。論文為本人親自撰寫，我對(duì)所寫的內(nèi)容負(fù)責(zé)，并完全意識(shí)到本聲明的法律結(jié)果由本人承擔(dān)。東華大學(xué)學(xué)位論文版權(quán)使用授權(quán)書學(xué)位論文作者完全了解學(xué)校有關(guān)保留、使用學(xué)位論文的規(guī)定，同意學(xué)校保留并向國(guó)家有關(guān)部門或機(jī)構(gòu)送交論文的復(fù)印件和電子版，允許論文被查閱或借閱。本人授權(quán)東華大學(xué)可以將本學(xué)位論文的全部或
2、部分內(nèi)容編入有關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行檢索，可以采用影印、縮印或掃描等復(fù)制手段保存和匯編本學(xué)位論文。保密口，在年解密后適用本版權(quán)書。本學(xué)位論文屬于不保密屯／學(xué)位論文作者簽名：目期：琊年1月17日俞偉指導(dǎo)教師簽名：雀媾小艮曰期：抄B年f月／7日@縫懋三氟甲基取代的肛叔丁基亞磺酰亞胺的不對(duì)稱合麟化三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺的不對(duì)稱合成轉(zhuǎn)化摘要由于氟原子特有的高電負(fù)性，低極化率，相對(duì)較小體積，引起了科學(xué)家們的普遍關(guān)注，利用氟原子對(duì)有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行修飾，可以使改性后的分子更好滿足生命與材料科學(xué)領(lǐng)域的應(yīng)用要求。本論文對(duì)不對(duì)稱合成
3、三氟甲基取代胺類化合物的方法進(jìn)行了探索，主要包括以下兩個(gè)部分：第一、不對(duì)稱aza—Morita—Baylis．Hillman反應(yīng)(簡(jiǎn)稱aza．MBH反應(yīng))是一類原子經(jīng)濟(jì)性的碳一碳鍵形成反應(yīng)，其手性a．亞甲基筇一羥基碳基產(chǎn)物是一類重要的有機(jī)合成中間體。但該反應(yīng)通常存在反應(yīng)速度慢、產(chǎn)率低或?qū)τ尺x擇性不高等缺點(diǎn)。本文創(chuàng)新性地應(yīng)用三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺和a，夕．不飽和羰基化合物在三乙烯二胺(DABCO)7f：ITi(OiPr)4共催化下反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)底物誘導(dǎo)的不對(duì)稱aza—Morita-Baylis—Hillman反應(yīng)
4、，以高產(chǎn)率(49．97％)，高非對(duì)映選擇性(辦>99：1)合成了一系列N-叔丁基亞磺?；伙溡粊喖谆抟蝗谆鵢伊氨基酸酯(或氨基酮)產(chǎn)物。該產(chǎn)物經(jīng)脫保護(hù)、關(guān)環(huán)可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為光學(xué)純的反．亞甲基節(jié)一三氟甲基侈．內(nèi)酰胺類化合物。第二、根據(jù)本課題組建立的叔丁基亞磺酰胺誘導(dǎo)的僅．三氟甲基．a(chǎn)。炔丙胺類化合物的合成方法，對(duì)抗艾滋病藥物DPC961的不對(duì)稱合成進(jìn)行了嘗試。從5．氯．2。硝基苯甲醛出發(fā)，在四丁基氟化銨(TBAF)三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺的不對(duì)稱合成轉(zhuǎn)化作用下，得到其與TMSCF3的加成產(chǎn)物。然后用碘苯二乙
5、酯(BAIB)和2，2，6，6一四甲基哌啶一氮一氧化物(TEMPO)氧化，得到5一氯一2一硝基三氟乙酰苯。其在Ti(O"Pr)4的催化下與(S)一叔丁基亞磺酰胺反應(yīng)得到三氟甲基取代的叔丁基亞磺酰亞胺。最后嘗試該亞胺與環(huán)丙基乙炔鋰的1，2-力口成反應(yīng)，但沒有得到所需要的目標(biāo)化合物。關(guān)鍵詞：不對(duì)稱；aza．Morita—Baylis—Hillman反應(yīng)；叔丁基亞磺酰胺；手性輔基；∥一三氟甲基侈一內(nèi)酰胺；DPC961棗孝乏學(xué)∞_∞血翱琳斑竹三氟甲基取代的Ⅳ-叔丁基亞磺酰亞胺的不對(duì)稱合成轉(zhuǎn)化THEASYMMETRICSYNTH
6、ETICCONVERSIONOFTHETRIFLUOROMETHYL．SUBSTITUTEDⅣ_-7：芒濃7’-BUTYLSULFINYLIMINESABSTRACTFluorine-containingcompoundshaveattractedextensiveattentionduetotheuniquepropertiesoffluorineatom(highelectronegativity,lowpolarizability,relativesmallsize)whichinducemodification
7、sofphysicalpropertiesforthesecompoundsandmakethemsuitableforapplicationinlifeandmaterialsciences．PanI：Theasymmetricaza-Morita—Baylis—Hillmanreaction(aza-MBHreaction)isanatomeconomiccarbon．carbonbondformationreactiontoaffordchirala—methylene-fl-aminocarbonylcompo
8、undswhichwerevaluableintermediateinorganicsynthesis．However，theaza-MBHreactionhasshortcomingssuchassolwreactionrate，lowyieldandlowstereoselectivity．Thisdissertationin
