磷化膜影響因素.doc

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1、磷化膜影響因素磷化溫度對磷化膜的成膜影響最大,其次是磷化液酸比,磷化時間對磷化膜的成膜影響最小磷化溫度提高磷化溫度可以加快磷化速度,提高磷化膜的附著力、硬度、耐蝕性和耐熱性,而且較高的磷化溫度能夠促進金屬溶解并加速磷酸鹽的水解反應,加快成膜速度[3]。但在高溫條件下,F(xiàn)e2+易被氧化成Fe3+而沉淀下來,使溶液不夠穩(wěn)定。且在磷化過程中升高溫度會使部分磷酸鹽水解,所以磷化溫度的升高有一定的限度。磷化膜的生成反應速率可表示為酸比:總酸度和游離酸度溶液的總酸度取決于馬日夫鹽的含量,提高總酸度能加速磷化反應,使磷化膜薄而細致。若

2、總酸度過高,則溶液中易出現(xiàn)乳白色沉淀,且磷化后膜層過薄,易起黃銹。若總酸度過低,則磷化速度緩慢,膜層厚而粗糙,磷化膜的附著力不強,并存在空白。游離酸度取決于磷酸的含量。如果游離酸度過高,則工件表面發(fā)黑,使磷酸離解受阻,鐵在溶液中溶解變慢,不利于磷化膜的形成,從而導致磷化時間延長,磷化膜晶粒粗大多孔且耐蝕性降低。如果游離酸度過低,則磷化膜變薄,甚至沒有磷化膜。磷化時間對膜層厚度及空隙率有影響圖:磷化時間與孔隙率的關系曲線----------------------------------------------------

3、----------1Fe2+含量控制起決定性作用,過高則磷化膜晶粒粗大多孔、Fe2+含量上升快、磷化時間延長,而偏低會使磷化膜變薄或不能成膜。嚴格控制Fe2+的過快增多是磷化溶液維護的關鍵之一??刂扑岫缺燃癗O-3與H2PO-4的最佳比例、適量添加鉻合穩(wěn)定劑如酒石酸等都能有效控制Fe2+過快升高,且有利于減少磷化沉渣生成、提高磷化膜層質(zhì)量。若Fe2+含量超過允許范圍,則磷化沉渣會增多,磷化膜質(zhì)量劣化。-----------------------------------------------------174試驗證明

4、磷化液中Fe2+的最佳含量為1.5~3.0g/L。------------------------------------176磷化工藝發(fā)展現(xiàn)狀磷化膜用作鋼鐵的防腐蝕保護膜,最早的可靠記載是英國CharlesRoss于1869年獲得的專利現(xiàn)在磷化處理技術已廣泛應用于汽車、船舶、軍工、電器、機械等領域,其主要用途是防銹、耐摩減磨、潤滑、涂漆底層等,從而較好解決了鋼鐵在環(huán)境中的腐蝕問題。隨著磷化技術的進步,現(xiàn)代磷化正朝著低溫節(jié)能、工藝簡便、投資耗料少、無毒無污染的方向發(fā)展,如磷化溫度由原來的高溫(>85e)逐步降低到中溫乃至

5、室溫(<30e),磷化處理時間由最初的幾個小時縮短到目前的幾分鐘。磷化處理方式也從開始的純浸漬法發(fā)展到噴淋法、餛除法以及浸噴餛混和法的自動化生產(chǎn),磷化體系則由當初的單元體系(只有鐵一種金屬離子)發(fā)展到今天的多元體系(同時含有鐵、鋅、錳、鎳、鈣等多種金屬離子)磷化添加劑從無到有,大大改善了磷化膜的質(zhì)量,提高成膜速度,已成為磷化液中不可缺少的成分"時至今日,新技術新工藝逐漸取代了舊技術舊工藝,還出現(xiàn)了常溫“四合一”磷化處理液,多功能磷化處理液能減少處理工序,降低勞動強度,但在膜的致密性和防腐性方面需進一步的改善和提高。黑色金

6、屬的黑化和磷化相結(jié)合,在金屬表面生成起到修飾、防護的作用共生膜,有著廣闊的應用和推廣價值。磷化膜能夠提高漆膜或其他有機涂料與金屬的結(jié)合力及防護性,其主要原因,大體上可歸納如下:(1)磷化膜能夠把金屬基材表面的活性轉(zhuǎn)化到最小的程度,把以后的腐蝕反應降到最低限度;(2)磷化膜能給金屬提供一個“粗糙面”,給油漆或其它有機膜提供一個很好的咬合力,增強其附著力;(3)由于磷化過程除去了工件表明的各種無機污染物,如金屬屑,輕微氧化物以及其它污物等,減少了影響附著力的內(nèi)在不利因素;(4)磷化膜作為一種屏障,終止了有機層與基體金屬之間的

7、化學反應,如皂化等;(5)磷化膜為金屬表面各點提供一個同等的電化學電位,抑制了任何局部的陰極和陽極的“點腐蝕”,從而消除了電化學腐蝕區(qū),減少了電化學腐蝕;(6)由于磷化膜能夠提供一個同等的電化學電位,因此也抑制了漆膜或其它有機膜下面的腐蝕擴張,這應歸于磷化膜的絕緣性.當未經(jīng)磷化處理工件表面的金屬或非金屬涂層破損以后,基體金屬裸露出來,在這些部位形成了微電池"由于在膜下形成的電解質(zhì)及金屬的導電性!膜與金屬之間的毛細現(xiàn)象,金屬開始腐蝕并向各方向擴張,結(jié)果在膜下邊形成腐蝕氣泡"如果金屬是經(jīng)過磷化處理的,由于其它部位的金屬被牢固

8、地吸附在基體上的磷化膜所絕緣,因此其腐蝕過程僅限于損壞面,并且防止了電解質(zhì)水平方向擴展,膜下的腐蝕受到了限制??傊?和其它各種轉(zhuǎn)化膜相比,磷化膜作為保護膜是最有利的,在某種情況下,其防護性大于金屬鍍層。2隨著社會對健康及環(huán)保要求的不斷提高,從環(huán)境、能源等各個方面考慮,對磷化技術提出了更高的要求,其發(fā)展趨勢如下:(1)

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