具有frétchet樹枝結(jié)構(gòu)的新型酞菁鋅ⅱ配合物四二二羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁鋅ⅱ的合成與表征

《具有frétchet樹枝結(jié)構(gòu)的新型酞菁鋅ⅱ配合物四二二羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁鋅ⅱ的合成與表征》由會員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在教育資源-天天文庫。

1、具有Frétchet樹枝結(jié)構(gòu)的新型酞菁鋅Ⅱ配合物四35二35二4羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁鋅Ⅱ的合成與表征有機(jī)化學(xué)具有樹枝結(jié)構(gòu)的新型酞菁鋅配合物:四,一二【,一二一一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基酞菁鋅的合成與表征馬客久宏哆賀丹丹矗張彭亦如妒、、王瑜華楊洪欽陳婉玲日張?zhí)鹛鸶＝◣煼洞髮W(xué)化學(xué)與材料學(xué)院福建省高分子材料重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室福州福建師范大學(xué)醫(yī)學(xué)光電科學(xué)與技術(shù)教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室福州。廈門大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院廈門摘要報道了一種新型樹枝配體取代酞菁鋅配合物:四一.二一,,二.一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基酞菁鋅的合成與表征.首先將對氰基芐溴與一二羥基苯

2、甲醇通過反應(yīng)合成一二..氰基苯甲氧基苯甲醇,與四溴化碳和三苯基膦在四氫呋喃中反應(yīng)合成一二一.氰基苯甲氧基芐溴,與,一二羥基苯甲醇反應(yīng)合成一二一『,一二.一氰基苯甲氧基苯甲氧基苯甲醇,接著,與一硝基鄰苯二甲腈合成“前驅(qū)物”四.一『二一一氰基苯甲氧基】苯甲氧基鄰苯二甲腈,然后以,二氮雜雙環(huán)..十一碳..烯為催化劑,醋酸鋅為模板劑,通過縮聚反應(yīng)合成氰基端基的樹枝配體取代酞菁鋅四一,一二.,一二.一氰基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲氧基鋅酞菁配合物,最后,的氰基端基在溶液中水解為相應(yīng)的以羧基端基樹枝配體取代酞菁鋅:四一,.二一,.二一一羧基苯甲氧基苯甲氧基卜苯甲

3、氧基酞菁鋅.采用元素分析,,,?和??表征所有化合物的結(jié)構(gòu),通過/,穩(wěn)態(tài)和瞬態(tài)熒光光譜法研究了和的光物理性質(zhì).和是一類性能較好的樹枝狀酞菁光敏劑.關(guān)鍵詞四.二.,一二一.羧基苯甲氧基苯甲氧基苯甲氧基酞菁鋅;合成;表征;樹枝:一,一一,一一一】,“,?！?術(shù)”,,,,。,。,,砂,。,,。,,,一一,一一一一,.,一一?.,?一一.,一?一一,一一一:..,;,.,;.,,.,...,,國家自然科學(xué)基金.,、福建省自然科學(xué)基金.,叭和衛(wèi)生部科學(xué)研究基金..,資助項(xiàng)目洲.。川。,№』..,,~圈套萬方數(shù)據(jù)里壘竺竺苧墮壘望苧里壘竺墮型圈.一,?一一.?

4、一,一一,..一.玎一.一一,一一..,,,/,..一一一,一一一;;?;,是一種治光動力療法結(jié)果與討論療腫瘤和非腫瘤類疾病的有效新方法【,它是在特定.合成條件優(yōu)化波長激光照射下,光敏劑與氧分子產(chǎn)生具有光毒性活性目標(biāo)化合物經(jīng)過步反應(yīng)制得,首先通過收斂法氧或單線態(tài)氧分子殺死腫瘤細(xì)胞的方法【】.其中,光合成了氰基端基的結(jié)構(gòu)芐醇樹枝分子和:即敏劑是光動力治療的關(guān)鍵【.作為第二代光敏劑的酞菁以對氰基芐溴為單體,與,一二羥基苯甲醇和無水碳酸類配合物因具有近紅外區(qū)最大吸收波長,組織穿透深度鉀在丙酮中反應(yīng)合成第代結(jié)構(gòu)芐醇樹枝分子較強(qiáng),皮膚暗毒性較低,熒光量子產(chǎn)

5、率和單線態(tài)氧量子,一二..氰基苯甲氧基苯甲醇,與四溴化碳在三產(chǎn)率較高等優(yōu)點(diǎn)引起化學(xué)家和藥物學(xué)家極大的興趣【.苯基膦催化下反應(yīng)合成,.二..氰基苯甲氧基芐溴但是,酞菁類大環(huán)共軛結(jié)構(gòu)往往導(dǎo)致分子間聚集行為,,與,一二羥基苯甲醇反應(yīng)合成第代結(jié)構(gòu)聚集體的形成,導(dǎo)致酞菁配合物單線態(tài)和三線態(tài)氧量子芐醇樹枝分子,一二.,.二..氰基苯甲氧基苯甲氧基產(chǎn)率和熒光壽命降低,從而降低其光動力活性【”.研究苯甲醇,經(jīng)甲醇/二氯甲烷和正己烷/二氯甲烷混合表明,賦予酞菁水溶性將有利于其通過血清蛋白,有選溶劑重結(jié)晶純化.接著與一硝基鄰苯二甲腈反應(yīng)合成擇地運(yùn)輸和富集于新生組織峭

6、.因此合成具有水溶性且酞菁“前驅(qū)物”四..二一一氰基苯甲氧基苯甲氧不易聚集的酞菁配合物是研究的熱點(diǎn)之一.基鄰苯二甲腈.最后,以,.二氮雜雙環(huán)..十一樹枝型大分子是近幾十年發(fā)展起來的一類具有特碳一.烯為催化劑,醋酸鋅為模板劑,經(jīng)縮聚反殊結(jié)構(gòu)的新型化合物,它由核心、支化單元和外圍官能應(yīng)合成以氰基為端基結(jié)構(gòu)樹枝配體取代鋅酞菁團(tuán)三部分構(gòu)成,】。隨著樹枝代數(shù)的增加,支化單元和粗產(chǎn)品,粗產(chǎn)品經(jīng)硅膠柱層析分離提純.最后,在外圍官能團(tuán)數(shù)目呈指數(shù)增長.支化單元和外圍官能團(tuán)可/中水解,粗產(chǎn)物經(jīng)重復(fù)堿溶和酸析提純,以屏蔽核心的功能基團(tuán),起到位點(diǎn)分離的作用【.若在合成相

7、應(yīng)羧基端基的結(jié)構(gòu)取代酞菁鋅配合物.酞菁周邊或軸向位置引入樹枝型大分子,其龐大的樹枝上述所有化合物的結(jié)構(gòu)經(jīng)元素分析,,,結(jié)構(gòu)將在一定程度上阻止聚集體形成.在酞菁周邊引入?和??表征確定.在,樹枝分子的研究,國內(nèi)外已有文獻(xiàn)報道.研究結(jié)果,丙酮,ⅣⅣ二甲基甲酰胺,二甲基亞砜表明隨著樹枝代數(shù)的增加,其龐大的空間位阻在一定程等有機(jī)溶劑中有很好的溶解性,而在,度上抑制酞菁聚集體的形成,提高酞菁熒光量子產(chǎn)率和和水溶液中具有很好的溶解性.熒光壽命,從而提高光敏活性】.為了提高酞菁類配合.和的紫外和熒光光譜測定物的水溶性,酞菁周邊引入如磺酸基、羧基】、膦酰基【等親

8、水基團(tuán)文獻(xiàn)己見報道.但是,以羧基為端配制,和的儲備液濃度為×基的具有樹枝結(jié)構(gòu)的取代酞菁鋅國內(nèi)外尚未見/.℃下~分別掃描,和合成的一類新報