過渡金屬催化的碳-氫鍵活化、碳-碳鍵及碳-氮鍵連接反應(yīng)研究

過渡金屬催化的碳-氫鍵活化、碳-碳鍵及碳-氮鍵連接反應(yīng)研究

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1、蘭州大學(xué)博士學(xué)位論文過渡金屬催化的碳-氫鍵活化、碳-碳鍵及碳-氮鍵連接反應(yīng)研究姓名:姜毅君申請學(xué)位級別:博士專業(yè):化學(xué)、有機(jī)化學(xué)指導(dǎo)教師:涂永強(qiáng)20090501為麓嘲參騫博士學(xué)位論文姜毅君中文摘要本論文分為兩部分,第一部分介紹了在鈀催化劑和Lewis酸聯(lián)合作用下醇羥基僅位的碳.氫鍵的活化及與烯烴的偶聯(lián)反應(yīng):第二部分為鉑催化下的的2,3一氮丙啶醇的semipinacol重排/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng)研究。第一部分:在鈀催化及Lewis酸促進(jìn)下實(shí)現(xiàn)了醇與烯烴的偶聯(lián)。從簡單而又廉價(jià)易得的原料出發(fā),通過一個(gè)復(fù)雜而有趣的/烯烴二聚/醇羥基a位的sp3碳.氫鍵的

2、直接活化/sp3.sp3碳一碳鍵偶聯(lián)的domino反應(yīng)過程,合成了一系列通過其他方法不易合成的具有丫支鏈的二級醇。并由此提出了一個(gè)催化雙循環(huán)的機(jī)理。第二部分:我們設(shè)計(jì)了一類過渡金屬催化下的的2,3.氮丙啶醇的semipinacol重排/環(huán)化串聯(lián)反應(yīng),并以含吲哚類的生物堿的骨架為目標(biāo)對此方法進(jìn)行了初探,雖然目標(biāo)骨架并未得到,但利用該串聯(lián)反應(yīng),我們成功的發(fā)展了一種合成含全碳季碳中心和多官能團(tuán)多取代的吡咯結(jié)構(gòu)的新策略。關(guān)鍵詞:合成,碳.氫鍵活化,碳.碳鍵形成,domino反應(yīng),2,3.氮丙啶醇,semipinacol重排,環(huán)化反應(yīng),生物堿骨架,

3、串聯(lián)反應(yīng),吡咯④鵠嘲爭孥博士學(xué)位論文-1-tL君AbstractThethesisaimsatthestudieson“Pdcatalyzed/LewisacidpromotedC—Hactivationofalcoholandthecrosscouplingwithalkenes’’and‘‘studiesonthePtcatalyzedtandemsemipinacolrearrangement/eyelizationreactionof2,3-aziridinoalcohols’’PartI:Thecross—couplingsof

4、alcoholstoalkeneswiththepalladium/Lewisacidsystemalereported.ThisreactionOccursinasuccessivealkenedimerization,directC-HactivationofalcoholandspLsp3bondformingsequenceviaaninterestingdominoprocess.Aseriesofy-branchedsecondaryalcoholscouldbesynthesizedfromsimpleandreadilya

5、vailablestartingmaterials.Aplausiblemechanisminvolvingtwocatalyticcycleswasproposed.PartII:Wedesignedakindoftransitionmetalcatalyzedtandemsemipinacolrearrangement/cyclizationreactionsof2,3-aziridinoalcohols.Initiallyweaimedatthesynthesisofthebasicskeletonofindole—typealka

6、loid.Althoughmanyeffortshadbeenmade,wedidnotobtainthedesiredskeleton.ButtheexperimentresultsaboveencouragedUStoexploreanewstrategyofthesynthesisofmulti—functionalandmulti-substitutedpyrroleswithanall—carbonsubstitutedquartercarboncenterincluded.Keywords:synthesis,C—Hactiv

7、ation,C—Cbondformation,dominoreaction,2,3-aziridinoalcohols,semipinacolrearrangement,cycliztionreaction,skeletonofalkaloids,tandemreaction,pyrroles2原創(chuàng)性聲明本人鄭重聲明:本人所呈交的學(xué)位論文,是在導(dǎo)師的指導(dǎo)下獨(dú)立進(jìn)行研究所取得的成果。學(xué)位論文中凡引用他人已經(jīng)發(fā)表或未發(fā)表的成果、數(shù)據(jù)、觀點(diǎn)等,均己明確注明出處。除文中已經(jīng)注明引用的內(nèi)容外,不包含任何其他個(gè)人或集體已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的科研成果。對本

8、文的研究成果做出重要貢獻(xiàn)的個(gè)人和集體,均已在文中以明確方式標(biāo)明。本聲明的法律責(zé)任由本人承擔(dān)。論文作者簽名:——日期:關(guān)于學(xué)位論文使用授權(quán)的聲明本人在導(dǎo)師指導(dǎo)下所完成的論文及相關(guān)的職務(wù)作品,知識

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