資源描述：
《杯芳烴的配位性質(zhì)》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、維普資訊http://www.cqvip.com第11卷第3期化學(xué)進(jìn)展1999年8月PROGRESSINCHEMISTRY杯芳烴的配位性質(zhì)鄭炎松(華中理工大學(xué)化學(xué)系武漢430074)摘要杯芳烴及其衍生物幾乎能夠與所有的金屬形成配合物，本文綜述了杯芳烴與稀主金屬，杯芳烴與一些過(guò)渡金屬的配合物，眥及杯芳烴金屬有機(jī)化臺(tái)物和特睞的穴匈配合物。煳詞翌～～盟一銻，I，口土—一迓上暖rf交金，置屬艙TheCoordinativePropertiesofCalixareneswithMetalsZhengYansmzg(DepartmentofChemistry，HuazhongU
2、niversityofScienceandTechnology，Wuhan430074，China)AbstractCalixarenesandtheirderivativescanformcomplexeswithalmostallmet．a(chǎn)ls．Inthispaper，thecomplexesofcalixareneswithrareearthandsometransitionmet—als，calixareneorganometalliccompoundsandendo—coordinatecomplexeswerereviewed、Keywordscalix
3、arenes；complexes；metals杯芳烴(calixarene)是一類(lèi)由苯酚單元在2，6位以亞甲基橋連的大環(huán)化合物，具有與冠醚和環(huán)糊精相似的性質(zhì)而敵譽(yù)為第三代主體分子。杯芳烴比冠醚和環(huán)糊精更容易進(jìn)行化學(xué)修飾，能派生出成千上萬(wàn)性能各異的杯芳烴衍生物，因此引起了國(guó)內(nèi)外眾多化學(xué)工作者極大A，的興趣，0。正是由于杯芳烴容易進(jìn)行化學(xué)修飾，以及它本身具有緊密相鄰的多個(gè)羥基和一，-J_f個(gè)體系洞穴，使杯芳烴及其衍生物幾乎能與所有的金屬形成配合物。隨著對(duì)杯芳烴化學(xué)，研究的不斷深入，杯芳烴金屬配合物的報(bào)道越來(lái)越多，這些配合物往往具有一些重要的物理廠和化學(xué)性能，尤其是催化性
4、能]。本文主要就杯芳烴與稀土金屬，杯芳烴與一些過(guò)渡金屬的配合物，以及杯芳烴金屬有機(jī)化合物和特殊的穴內(nèi)配合物作一綜述。一、杯芳烴與稀土金屬的配合物1．母體杯芳烴與稀土金屬的配合物母體杯芳烴指沒(méi)有進(jìn)行任何化學(xué)修飾的起始杯芳烴。這方面工作做得最早，也做得最好的是澳大利亞的Harrowfield及其合作者。。在DMSO或DMF溶劑中，含DMSO或DMF收稿：1998年7月，收修改稿：1998年12月維普資訊http://www.cqvip.com化學(xué)進(jìn)展第1I卷配位分子的稀土金屬高氯酸鹽能與杯[8]芳烴生成雙核配合物。既使杯[8]芳烴與稀土金屬的摩爾比為l：l，得到的也是雙
5、核配合物：”]。其通式為L(zhǎng)n(L一6H)(DMSO)(L=母體杯Is]芳烴)或者Ln。(L一6H)(DMF)。例如Tm(L一6H)(DMSO)；．其結(jié)構(gòu)如1。l中還有5個(gè)配位的DMSO分子，其中有4個(gè)分子與單個(gè)銩原子配位，另一個(gè)橋連在兩個(gè)銩原子之間。杯Is]芳烴配體中相連的3個(gè)叔丁基苯酚與相對(duì)稱(chēng)的另外3個(gè)叔丁基苯酚呈交替構(gòu)象．其它兩個(gè)相對(duì)稱(chēng)的叔丁基苯酚與杯芳烴環(huán)拉平。整個(gè)分子呈雙葉螺旋漿形。在相似的反應(yīng)條件下，對(duì)叔丁基杯[6]芳烴與稀土金屬生成ltl配合物．但由于培養(yǎng)單晶困難，至今未能得到其固態(tài)結(jié)構(gòu)]。對(duì)叔丁基杯[4]芳烴與稀土金屬也生成l：1配合物，從Eu(III
6、)的晶體結(jié)構(gòu)可以看出．這類(lèi)配合物實(shí)際為金屬t配體=2：2的雙核結(jié)構(gòu)，其中杯[4]芳烴配體保持了錐形構(gòu)象2[9母體杯[6]芳烴和杯Is]芳烴用異丙醇鈉脫去部分質(zhì)子后，再與無(wú)水三氯化釹反應(yīng)．可以分別得到lt1和l：2的杯芳烴釹配合物，其中每個(gè)釹還與一個(gè)氯離子配位這些杯芳烴釹配合物能夠催化苯乙烯和l，3一丁二烯的聚合反應(yīng)。2．杯芳烴衍生物與稀土金屬的配合物在杯[4]芳烴下端帶有酰胺基團(tuán)“、2，2’聯(lián)毗啶基團(tuán)ctl的銜生物3a和3b能與稀土金屬作用產(chǎn)生熒光EuCI·6HO，TbC1·6HO或者Gd(21a·6H。O與3a在乙腈中回流得La(3a)Cla，其中與Tb”的配合物
7、具有優(yōu)良的熒光性質(zhì)[1”。潮當(dāng)杯[4]芳烴下端被3個(gè)羧酸基團(tuán)和一個(gè)酰胺基團(tuán)取代或者3個(gè)為原來(lái)的羥基．一個(gè)被羧酸基團(tuán)取代時(shí)0，所得到的杯[4]芳烴衍生物能很好地與稀土金屬配位。下端全部被維普資訊http://www.cqvip.com第3期鄭炎松杯芳烴的配位性質(zhì)羧酸基團(tuán)取代的杯[8]芳烴衍生物3c也能很好地絡(luò)合稀土金屬。在三乙胺的存在下，在甲醇和二氰甲烷的混合溶劑中，下端帶有兩個(gè)酰胺基團(tuán)的杯[4]芳烴能與La、Sm、Y、Lu、Ce和Pr的苦味酸鹽形成1：1配合物4，杯芳烴配體保持錐形構(gòu)象]。。帶席夫堿基團(tuán)的杯[4]芳烴衍生物5對(duì)稀土金屬有良好的抽提作用m]。這種很
