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《界面縮聚法制備間苯二甲酰雙酚酸酯聚芳酯》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關內容在行業(yè)資料-天天文庫。
1、第12期高分子學報No.122008年12月ACTAPOLYMERICASINICADec.,2008*界面縮聚法制備間苯二甲酰雙酚酸酯聚芳酯****張萍吳林波卜志揚李伯耿(浙江大學化學工程國家重點實驗室化學工程與生物工程學系杭州310027)摘要以四丁基氯化銨為相轉移催化劑,雙酚酸甲酯或雙酚酸乙酯與間苯二甲酰氯界面縮聚,合成得到了側鏈含酯基的聚芳酯.在吡啶、三乙胺、碳酸氫鈉、氫氧化鈉中選擇合適的催化劑,既可以發(fā)生聚合反應又不會使雙酚酸酯的酯基發(fā)生水解.聚合反應在7種溶劑中進行,通過探討聚合反應機理以解釋溶劑對聚合反應產率以及聚合物特
2、性黏數的影響.以二氯甲烷為溶劑,在優(yōu)化的聚合條件下較高產率地得到了高特性黏數的聚合物.DSC及TGA分析表明,間苯二甲酰雙酚酸酯類聚芳酯具有比間苯二甲酰雙酚酸好的熱穩(wěn)定性,熱分解溫度可從200提高到300.關鍵詞聚芳酯,功能性材料,界面縮聚,雙酚酸,雙酚酸酯乙酰丙酸有望成為一種基于生物質資源的新[1~3]1實驗部分平臺化學品.雙酚酸(DPA)可由乙酰丙酸與苯酚反應而得,因此可以看作是一種乙酰丙酸的衍11原料及試劑生物.DPA結構中存在著兩個羥基、一個羧基,可雙酚酸(DPA,純度>98%,江蘇鳳凰化工與二酰氯、光氣等縮聚反應而得到側鏈含活性羧廠
3、),使用前用水乙醇重結晶;間苯二甲酰氯基的聚合物,用作高分子催化劑、高分子螯合劑、(IPC,純度>98%,江西聯(lián)達化工廠),減壓蒸餾后藥物載體等功能材料,成為近年來研究的熱使用;四丁基氯化銨(TBAC,CP,上海試劑一廠)、[4~9]點.二氯甲烷(AR,杭州雙林化學試劑廠)、丙酮(AR,在先前的研究中,我們已高產率地合成了高杭州化學試劑廠)、甲醇(AR,國藥集團化學試劑分子量的聚間苯二甲酰雙酚酸(poly(DPAIPC))有限公司)、乙醇(AR,國藥集團化學試劑有限公[10]聚芳酯,但發(fā)現該聚合物高溫下不穩(wěn)定,200司)、吡啶(AR,上海凌鋒化學試劑有
4、限公司)、碳時即開始熱分解,限制了它的應用范圍.進一步研酸氫鈉(AR,杭州化學試劑廠)、三乙胺(AR,上海究則發(fā)現,該聚合物熱穩(wěn)定性不高的原因在于化學試劑采購五聯(lián)化工廠),均直接使用.DPA鏈節(jié)中的羧基在高溫下易脫水、分解.為此,12MDP、EDP的合成我們考慮將DPA中的羧基轉化為酯基,即先將在帶有冷凝管的三口燒瓶中,加入雙酚酸DPA酯化為雙酚酸酯,再進行界面縮聚,以求得到5726g、甲醇100mL、濃硫酸001mL,磁力攪拌,熱穩(wěn)定性較好的側鏈含可功能化應用的酯基的新加熱回流6h.反應結束后,向反應器中加入去離型聚芳酯.子水,出現大量白色沉淀,過
5、濾得到MDP粗產品,本文在雙酚酸甲酯(MDP)與雙酚酸乙酯用甲醇水重結晶3次,50下真空干燥,產率(EDP)合成的基礎上,通過界面縮聚制得了側鏈726%,熔點133~134.含甲酯和乙酯的新型聚芳酯poly(MDPIPC)EDP的制備合成裝置同上,各物料加入量為和poly(EDPIPC),研究了聚合機理及聚合條件對雙酚酸5726g、乙醇1167mL、濃硫酸001mL,產物的影響,考察了聚合產物的熱性能.加熱回流8h.反應結束后加入去離子水沉淀,靜置5h,過濾得到EDP粗產品,產率776%,用甲醇水重結晶3次,50下真空干燥,產率58
6、6%,熔點1287~1293.*20080203收稿,20080416修稿;國家自然科學基金(基金號20304012)、國家重大基礎研究前期研究專項(項目號2004CCA05500)資助項目;**通訊聯(lián)系人,Email:bgli@zju.edu.cn;wulinbo@zju.edu.cn11351136高分子學報2008年13Poly(MDPIPC)、Poly(EDPIPC)的合成m!y!=(1)WDPA+n!Mmethol+WH在帶溫度計、冷凝器和攪拌的三口反應器中,加入MDPEDP(0005mol,1501
7、1572g)、NaOH式中,m!為所得雙酚酸酯單體的重量,WDPA、WH(001mol,04g)、相轉移催化劑TBAC(00139g,分別為雙酚酸、濃硫酸的重量,n!為雙酚酸的摩爾1mol%)和去離子水25mL,控制反應溫度為數,Mmethol為甲醇的分子量.25,攪拌,使MDPEDP完全溶解,快速加入IPC16聚合物產率y的二氯甲烷溶液(IPC,0005mol,1015g,二氯甲稱重法,由式(2)計算得到聚合物產率y.烷,50mL),攪拌轉速為400rmin,反應1h.反應my=(2)n(MMDP+MIPC-MHCl)結束后,用丙酮洗
8、滌3次,過濾,80下真空干燥12h,得到白色固體,
