氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定食品中的甲醛

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1、第32卷分析化學(xué)（FENXIHUAXUE）研究報(bào)告第12期2004年12月ChineseJournalofAnalyticalChemistry1617~1620氣相色譜-質(zhì)譜法測(cè)定食品中的甲醛＊黃曉蘭黃芳林曉珊吳惠勤（中國(guó)廣州分析測(cè)試中心，廣東省化學(xué)危害應(yīng)急檢測(cè)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，廣州510070）摘要建立了用氣相色譜-質(zhì)譜-選擇離子檢測(cè)（GC-MS-SIM）測(cè)定食品中甲醛和次硫酸氫鈉甲醛的新方法。改進(jìn)了樣品提取方法，考察了樣品提取時(shí)間及衍生條件等因素的影響，確定最佳提取條件為超聲波振蕩40min，衍生條件為2g/L的2，4-二硝基苯肼（DNPH）作衍生劑避光反應(yīng)6h；采用選擇離

2、子!"#79和!"#210進(jìn)行GC-MS檢測(cè)。結(jié)果表明，本法可消除復(fù)雜基體的干擾，簡(jiǎn)便快速，準(zhǔn)確可靠，靈敏度高，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差小于7%；回收率在88.4%~93.8%；檢出限為0.1mg/kg。該方法已應(yīng)用于面粉、面條、啤酒、飲料等各類食品中甲醛和次硫酸氫鈉甲醛的測(cè)定。關(guān)鍵詞甲醛，次硫酸氫鈉甲醛，食品，氣相色譜-質(zhì)譜，選擇離子檢測(cè)!"引""言甲醛是細(xì)胞原漿毒物，對(duì)人體細(xì)胞功能損害較大。食品中甲醛進(jìn)入人體后對(duì)腸道粘膜有刺激作用，可引起肺水腫，肝、腎充血及血管周?chē)[，甚至可能致癌。甲醛還能降低人體內(nèi)超氧化物岐化酶（SOD），使機(jī)體產(chǎn)生應(yīng)激狀態(tài)和脂質(zhì)過(guò)氧化，從而引起組織細(xì)胞損傷和免疫

3、功能下降，同時(shí)對(duì)記憶力、注意力、感知速度等神經(jīng)行為功能也有一定程度的影響。次硫酸氫鈉甲醛俗稱吊白塊或雕白粉，分子式為NaHSO2·CH2O·2H2O，可釋放出甲醛。甲醛和吊白塊能改善食品的感觀性狀，具有漂白、防腐的作用。近年來(lái)不法商販為獲利，將吊白塊或甲醛作為防腐劑［1，2］加入飲料、米面制品、水發(fā)海產(chǎn)品等食品中。國(guó)家衛(wèi)生部已明令禁止將甲醛作為添加劑用于食品。因此在食品安全受到日益重視的今天，對(duì)食品中甲醛和次硫酸氫鈉甲醛的監(jiān)測(cè)具有重要意義。［1~4］［5~7］［8~11］目前甲醛測(cè)定最常用的方法是分光光度法、GC、LC。分光光度法是測(cè)定甲醛的經(jīng)典方法，也是環(huán)境中甲醛測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)方

4、法，其優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡(jiǎn)單、快速方便，缺點(diǎn)是易受干擾，造成假陽(yáng)性結(jié)果，準(zhǔn)確度較差。GC法由于甲醛分子太小，直接進(jìn)GC分析時(shí)出峰太快，且在FID檢測(cè)器無(wú)響應(yīng)；LC法也因甲醛極性太大而與溶劑峰同時(shí)流出，而且在紫外無(wú)吸收無(wú)法檢測(cè)。因此食品中甲醛的測(cè)定一般先將甲醛衍生，［6~9］再用GC或LC法進(jìn)行測(cè)定，但仍因食品基體復(fù)雜而常受到干擾，也易造成假陽(yáng)性結(jié)果。本研究利用選擇離子檢測(cè)（SIM）進(jìn)行GC-MS測(cè)定，消除了食品中復(fù)雜基體的干擾，提高了選擇性和準(zhǔn)確度，目前未見(jiàn)報(bào)道。同時(shí)，對(duì)樣品提取方法作了改進(jìn)，直接超聲提取而無(wú)需將甲醛蒸餾出來(lái)，簡(jiǎn)化前處理過(guò)程，縮短分析時(shí)間，較已有方法簡(jiǎn)便快速，適應(yīng)性廣。

5、#"實(shí)驗(yàn)部分#.!"儀器與試劑6890/5973氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用儀（美國(guó)安捷倫公司）；AS3120超聲波發(fā)生器（加拿大AutoScience公司）。甲醛標(biāo)準(zhǔn)溶液：取含量為36%~38%的甲醛（分析純，廣州化學(xué)試劑廠），按文獻(xiàn)［12］標(biāo)定其準(zhǔn)確濃度后，用水配制成1g/L標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，置于冰箱內(nèi)可保存3個(gè)月，使用時(shí)再逐級(jí)稀釋成所需濃度。衍生試劑：稱取2.0g2，4-二硝基苯肼（2，4-dinitrophenyldrazine，DNPH，分析純，中國(guó)醫(yī)藥集團(tuán)上海試劑公司），加2mol/LHCl溶解定容至1L，配制成2g/L的衍生試劑，置于棕色瓶中，此溶液可保存3個(gè)月。石油醚、鹽酸等，

6、分析純（廣州化學(xué)試劑廠）；二次蒸餾水。#.#"樣品提取2004-03-14收稿；2004-07-21接受本文系廣東省科技重點(diǎn)攻關(guān)資助項(xiàng)目（No.2003B21305）1618分析化學(xué)第32卷啤酒、飲料等液體樣品，直接取樣進(jìn)行衍生；米面等固體樣品，經(jīng)粉碎后，稱取5.0g（精確至0.1mg），加水溶解定容至50mL，密封。超聲波振蕩提取40min，離心取上清液備用。2.3衍生取20mL液體樣品或固體樣品提取液，加2mLDNPH衍生試劑，混合均勻，避光衍生6h。標(biāo)準(zhǔn)溶液與樣品同時(shí)進(jìn)行衍生。衍生產(chǎn)物2，4-二硝基苯腙用石油醚萃取3次，每次10mL，合并萃取液于60C水浴濃縮后，移入5m

7、L容量瓶，定容至刻度。2.4GC-MS測(cè)定2.4.1GC條件色譜柱：SE-30（15mX0.2mmX0.3310C/min!m）彈性石英毛細(xì)管柱，160C————一240C（5min）。載氣He，柱前壓40kPa，分流比1011，溶劑延遲2min，進(jìn)樣量1!L。圖1甲醛衍生物的氣相色譜-質(zhì)譜總離子流2.4.2MS條件EI離子源，電子能量70eV，四極桿溫度圖150C，離子源溫度230C，電子倍增器電壓2300V，GC-MSFig.1TotaIioncurrentchromatographyo