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1、第十五章萜類和甾體化合物第一部分萜類化合物揮發(fā)油(香精油)的主要成分。它們都有一定的生理活性,如祛痰、止咳、驅(qū)風(fēng)、發(fā)汗、驅(qū)蟲或鎮(zhèn)痛作用。第一節(jié)萜類的結(jié)構(gòu)異戊二烯規(guī)律:萜類化合物由若干個(gè)異戊二烯分子以頭尾相連而成。頭尾月桂烯苧烯頭尾尾頭頭尾頭尾類別異戊二烯單位數(shù)碳原子數(shù)單萜210倍半萜315二萜420三萜630四萜840多萜>8>40萜類的分類:第二節(jié)單萜類單萜類鏈狀單萜單環(huán)單萜雙環(huán)單萜頭尾尾頭頭尾頭尾頭尾頭尾樟烷(莰烷)苧烯(一)鏈狀單萜基本骨架:頭尾尾頭頭尾頭尾月桂烯羅勒烯檸檬醛香茅醇ZEβ-檸檬醛(橙花醛)α-檸檬醛(香葉醛)90%香葉醇E橙花醇Z具有玫瑰香味的無色液體
2、(二)單環(huán)單萜頭尾頭尾苧烯檸檬烯或1,8-萜二烯具有檸檬香味的無色液體,用作香料及合成橡膠。萜烷3-萜醇薄荷醇1-甲基-4-異丙烯基環(huán)己烯…4對對映體自然界主要存在左旋體:薄荷腦e1R,3R,4See清涼劑、驅(qū)風(fēng)劑及防腐劑,清涼油、人丹的主要成分。(三)雙環(huán)單萜萜烷樟烷(莰烷)船式構(gòu)象1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]庚烷莰烷萜烷松節(jié)烷(蒎烷)椅式構(gòu)象2,6,6-三甲基二環(huán)[3.1.1]庚烷蒎烷萜烷蒈烷椅式構(gòu)象3,7,7-三甲基二環(huán)[4.1.0]庚烷蒈烷萜烷椅式構(gòu)象4-甲基-1-異丙基二環(huán)[3.1.0]己烷守烷艸莰烷蒎烷蒈烷(1)蒎類衍生物β-蒎烯α-蒎烯松節(jié)油的主要成分
3、,治療肌肉和神經(jīng)痛守烷艸(2)莰類衍生物樟腦2-莰酮莰烷的含氧衍生物1,7,7-三甲基二環(huán)[2.2.1]-2-庚酮呼吸及循環(huán)系統(tǒng)興奮藥自然界存在的樟腦為右旋體,合成品為外消旋體。樟腦-10-磺酸鈉注射劑只有1對對映體龍腦(2-樟醇)冰片具有發(fā)汗、解痙、止痛等作用,是人丹、冰硼散、六神丸的主要成分之一第三節(jié)其它萜類化合物倍半萜類:金合歡醇(法尼醇)高級香精大牻牛兒酮治療氣管炎愈創(chuàng)木薁治療燙傷二萜類:植醇(葉綠醇)VA第二部分甾體化合物第一節(jié)基本碳架及命名ABCD環(huán)戊烷駢多氫菲角甲基環(huán)系平面的前方,用實(shí)線表示。取代基用α、β、ξ表示構(gòu)型據(jù)C10和C13上是否有甲基,C17上是否
4、有側(cè)鏈及側(cè)鏈的長短,規(guī)定以下甾環(huán)母核:甾烷雌甾烷雄甾烷孕甾烷膽烷膽甾烷(1)確定母體甾環(huán)。甾環(huán)含有雙鍵,標(biāo)明位次,“烷”改“烯”;Δx表示雙鍵,x表示雙鍵的位次。(2)取代基的名稱在母體名稱之前或之后。在環(huán)系平面前面稱β-構(gòu)型,用實(shí)線連;反之,α-構(gòu)型,用虛線連接。甾烷母核13β-乙基-3-甲氧基-1,3,5(10)-甾三烯-17-酮雌甾烷母核3,17β-二羥基-1,3,5(10)-雌甾三烯(β-雌二醇)雄甾烷17α-甲基-17β-羥基雄甾-4-烯-3-酮(甲基睪丸素)孕甾烷17α,21-二羥基孕甾-4-烯-3,11,20-三酮-21-醋酸酯醋酸可的松3α,7α,12α-三
5、羥基-5β-膽烷-24-酸(膽酸)正系Δ5-3β-羥基膽甾烯(膽甾醇、膽固醇)(3)以相關(guān)甾體化合物的習(xí)慣名稱命名。黃體酮6-氯-17α-乙酰氧基-Δ6-黃體酮Δ1-甲基睪丸素常以藥物的衍生物命名:17α,21-二羥基孕甾-4-烯-3,11,20-三酮可的松氫化可的松11β-羥基(4)差向異構(gòu)體,在習(xí)慣名稱前加“表”字。表氫化可的松氫化可的松17α-乙炔基-17β-羥基雌甾-4-烯-3-酮17α-乙炔基-17β-羥基-19-去甲基雄甾-4-烯-3-酮(5)選擇不同的母核炔諾酮第二節(jié)甾環(huán)碳架的構(gòu)型及構(gòu)象別系,5α型正系,5β型正系,5β型別系,5α型虛線實(shí)線