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《N-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物催化的分子氧氧化反應(yīng).pdf》由會(huì)員上傳分享，免費(fèi)在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在行業(yè)資料-天天文庫(kù)。
1、萬方數(shù)據(jù)第19卷第1l期2007年11月化學(xué)進(jìn)展PR0(：RESSINCHFMTs7rRYV01．19No．“Nov．．200口Ⅳ-羥基鄰苯二甲酰亞胺及其類似物催化的分子氧氧化反應(yīng)許海峰唐瑞仁’龔年華劉長(zhǎng)輝周亞平(中南大學(xué)化學(xué)化工學(xué)院長(zhǎng)沙410083)摘要本文綜述了近年來J】＼f一羥基鄰苯二甲酰亞胺(NHPI)及其類似物催化下分子氧氧化的各種反應(yīng)，并對(duì)它們的催化機(jī)理作了簡(jiǎn)要介紹。NHPI與過渡金屬離子蛆成的催化體系能高效地催化乙烷氧化為乙酸、環(huán)烷烴氧化為二元羧酸、甲苯氧化為苯甲酸、烯烴氧化為環(huán)氧化物、炔烴氧化為炔酮、酰胺氧化為酰亞胺；NHPI單獨(dú)使用能催化疊剛烷發(fā)生氧化羰基化反應(yīng)、催
2、化氧化醇制取過氧化氫；NHPI與有機(jī)助催化劑如偶氮二異丁腈、湟化季銨鹽、葸醌和醇等也能催化分子氧氧化反應(yīng)。關(guān)鍵詞』v．羥基鄰苯二甲酰亞胺自由基反應(yīng)分子氧氧化催化氧化中國(guó)分類號(hào)：0621．25；儀弭3文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A文章編號(hào)：1005—281x(2007)11．1736一10AerobicOxidationReactio舾CatalyzedbyⅣ-HydroxyphthalimideandItsAnalogues舶舶扣增7岫RHi形n。島幾gⅣ缸以啪“M∞帆g^越z^oH，卸i昭(schfdofchcmis時(shí)andChemicalEnginee血g，CenLdsouIhUniversic
3、y，Changsh410083，China)Abstractnerecentstudy0naer01)ic0xidalionreactionscatalyzedbyⅣ．hydm)‘yphLhalimjde(NHPI)帥ditsanalogLles卸d0]【idaIionmechanismisreviewed．111ecatalyLic8ysfemcomposedofNHPIandtransitionme瀏ionc粕c且talyzeeffecⅡvelyethaneintoaceticacid，?！眑anein【odicarb01ylicacid，tolueneintobenzoicac
4、id，aIkeneintoepoxide，alkyneintoacetylenicketone，ar-damideintojmjde；NHPIusedalonecancalalyzeadarmntanet0becarbonvlated，hydmge“peroxjd。prepamdbyoxidizationalcohol；NHPIcombjnedwithassistarItcalalystsuchas北odiisobutyroni【^le，quatemaryammoniumbmmide，anthoaquinone，alcoholetc．canal暑ocatalyzeaerobicoxi
5、dations．KeywordsⅣ-hydmxyphIhallmide(HHPl)；f形eradicdIeacljon；molecularo。ygen0xida【ion；catalyticoxidation烴類化合物氧化為含氧的化合物如醇、醛、酮、羧酸以及環(huán)氧化合物是有機(jī)化學(xué)中較為常見的一類反應(yīng)，在石油化工和有機(jī)合成中發(fā)揮著重要的作用。用傳統(tǒng)的方法來完成這類反應(yīng)通常需要等當(dāng)量的無機(jī)氧化物(如高價(jià)錳和鉻的氧化物、二氧化硒等)、無機(jī)強(qiáng)酸(如硝酸)、鹵素單質(zhì)(如溴)等，不僅價(jià)格昂貴，而且對(duì)環(huán)境造成很大的污染。由于氧氣和空氣是取之不盡、用之不竭且環(huán)境友好的氧化劑”11，因此，用氧氣或空氣來進(jìn)
6、行烴的氧化近年來得到了廣泛的關(guān)注。收精：2006年12月．收修改稿：2007年1月*通訊聯(lián)系人e．mau：葉@mdcsu．educn．v-羥基鄰苯二甲酰亞胺(Ⅳ一hYdror即hlhaliJIlide．NHPI)一直以來都是作為電化學(xué)氧化的有效電子攜帶者”1。由于NHPT中的O—H鍵容易均裂產(chǎn)生自由基——．】、r．氧基鄰苯二甲酰亞胺自由基(PlN0)，該自由基容易從有機(jī)反應(yīng)底物(如烴類化合物)中的c—H鍵中奪取H使底物均裂產(chǎn)生碳自由基。從而引發(fā)自由基鏈?zhǔn)椒磻?yīng)(sche—1)。作為一種自由基引發(fā)劑，NHPI在氧氣和其他助催化劑的協(xié)助下產(chǎn)生單電子自由基中間體PINO，廣泛應(yīng)用于芳烴、烷烴
7、、環(huán)烷烴、烯烴、炔烴、醇、醚、胺、酰胺、縮醛和芳香雜萬方數(shù)據(jù)第“期許簿峰等．1v一羥基鄰葷二甲酰啞胺臆熟類似物催化的分子鈕氧化反應(yīng)黲類證臺(tái)耨靜分子氧氧佬愛?！?。。近年采，攝遘了許多具有酰貶胺結(jié)構(gòu)的N}{Pl類似物(schc㈣2)都可以作為分子氧氧化的催化劑，例如：Ⅳ，Ⅳ’．二羥基均苯四酸亞胺(Ⅳ，∥*djhydroxypyromeIlitimide，辯DH班)、冉．羥基部磺濺苯甲酰亞駛(彈．h羽mxs神cba婦，N}fs)、Ⅳ．乙醚基鄰苯二甲酸駐胺(彈．
