鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)教程文件.ppt

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1、鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)表3-9一些單體的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)與溫度的關(guān)系（CM×104）單體溫度℃3050607080甲基丙烯酸甲酯0.120.150.180.30.4丙烯腈0.150.270.30苯乙烯0.320.620.851.16乙酸乙烯酯0.94(40℃)1.291.91氯乙烯6.2513.520.223.83.7.2向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移BPO+R-[M]n-M.→R+R.+R-[M]n-M+R-[M]n-M.→+C6H5COOH+R-[M]n-M◆使聚合度降低，聚合速率不變表3-10一些引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(CI×102,60℃)引發(fā)劑單體：苯乙烯甲基丙烯

2、酸甲酯AIBN9.12BPO4.8～102過氧化特丁基0.076～0.092過氧化異丙苯（50℃）1特丁基過氧化氫3.5127異丙苯過氧化氫6.3333.7.3向溶劑轉(zhuǎn)移S+R-[M]n-M.→S.+R-[M]n-M◆使聚合度降低，聚合速率不變或降低由于“活潑單體的自由基不活潑，不活單體的自由基活潑”和“在自由基聚合反應(yīng)中自由基的活性起決定性作用”兩條規(guī)律所以活潑單體如苯乙烯聚合時對溶劑的鏈轉(zhuǎn)移傾向就較?。荒切┎换顫妴误w如乙酸乙烯酯、氯乙烯等聚合時向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移傾向較大。圖3-7不同鏈終止方式對聚合度的貢獻(xiàn)（苯乙烯，BPO,60℃）1

3、雙基終止；2向引發(fā)劑轉(zhuǎn)移；3向單體轉(zhuǎn)移。圖3-8溶劑對聚苯乙烯聚合度的貢獻(xiàn)（100℃熱聚合）1苯；2甲苯；3乙苯；4異丙苯。對溶劑而言，那些含有活潑氫或鹵素原子的溶劑容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)也較大。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)的大小順序為異丙苯>乙苯>甲苯>苯。對溫度而言，由于一般鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的活化能比鏈增長反應(yīng)活化能高,所以升高溫度使鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)速率增加表3-11一些溶劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)（CS×104）單體溶劑溫度℃苯乙烯60苯乙烯80甲基丙烯酸甲酯80乙酸乙烯酯60苯0.0230.0590.0751.2環(huán)己烷0.0310.0660.107

4、.0正庚烷0.4217.0(50℃)甲苯0.1250.310.5221.6乙苯0.671.081.3555.2異丙苯0.821.301.9089.9氯代正丁烷0.0410溴代正丁烷0.0650碘代正丁烷1.85800表3-11一些溶劑和鏈轉(zhuǎn)移劑的鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)（CS×104）單體溶劑溫度℃苯乙烯60苯乙烯80甲基丙烯酸甲酯80乙酸乙烯酯60丙酮0.40117乙酸0.2010正丁醇0.4020氯仿0.50.91.40150三乙胺7.1370四氯化碳901302.399600四溴化碳2200023000330028700(70℃)正丁硫醇21

5、00004800003.7.4向鏈轉(zhuǎn)移劑轉(zhuǎn)移與相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)如果在溶液聚合反應(yīng)中使用相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑，則聚合度公式應(yīng)有5項（以雙基歧化終止為例）此課件下載可自行編輯修改，僅供參考！感謝您的支持，我們努力做得更好！謝謝