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《手性溶劑誘導下非手性側(cè)鏈型偶氮苯聚合物的超分子手性組裝》由會員上傳分享，免費在線閱讀，更多相關(guān)內(nèi)容在學術(shù)論文-天天文庫。
1、手性溶劑誘導下非手性側(cè)鏈型偶氮苯聚合物的超分子手性組裝中文摘要誘導超分子手性組裝行為。但和線形聚合物體系不同的是，聚合物的分子量、拓撲結(jié)構(gòu)（臂數(shù)）對其手性溶劑誘導的超分子手性組裝行為具有較為明顯的影響，分子量較小、結(jié)構(gòu)簡單、側(cè)鏈烷基鏈較長的星形聚合物作為手性開關(guān)的循環(huán)效果較好。本論文的主要研究內(nèi)容如下：（1）通過偶氮苯烯類單體的ATRP合成了具有不同分子量的非手性線形偶氮苯均聚物和不同MMA結(jié)構(gòu)單元比例含量的MMA與偶氮苯單體（AzoMA）的無規(guī)共聚物。通過凝膠滲透色譜（GPC）、核磁共振（NMR）
2、等測試儀器對聚合物分子量、分子量分布指數(shù)和結(jié)構(gòu)進行了表征。以S-(-)-檸檬烯或R-(+)-檸檬烯為手性溶劑，考察了良溶劑種類、良溶劑（1,2-二氯乙烷）與手性溶劑的比例、手性溶劑的對映體純度以及聚合物分子量和結(jié)構(gòu)對聚合物超分子手性組裝行為的影響。主要研究結(jié)果如下：1）當良溶劑與手性溶劑比例(DCE/(1R或1S))為0.5/2.5(v/v)時，聚合物組裝體的CD信號最強；2）聚合物的CD和gCD值均和檸檬烯的對映體純度呈線性關(guān)系，在聚合物組裝體經(jīng)加熱-冷卻后仍幾乎呈線性關(guān)系；3）單體AzoMA在共
3、溶劑DCE/(1R或1S)體系中不能形成手性超分子結(jié)構(gòu)，同時無規(guī)共聚物中MMA單體結(jié)構(gòu)含量的增加使得聚合物組裝體手性信號降低，當含量達到20%時CD信號消失，這是由于聚合物鏈結(jié)構(gòu)中MMA單體結(jié)構(gòu)的隨機引入破壞了側(cè)鏈偶氮苯基團的組裝體有序結(jié)構(gòu)所致；4）基于反式和順式偶氮苯結(jié)構(gòu)共平面性不同的特點（反式偶氮苯的共平面性優(yōu)于順式），通過365nm波長光光照?加熱再組裝的循環(huán)過程成功構(gòu)筑了超分子手性光開關(guān)。（2）通過多官能團引發(fā)劑引發(fā)烯類偶氮苯單體的ATRP合成了一系列不同分子量、不同臂數(shù)的星形側(cè)鏈偶氮苯聚合
4、物。類似于線形側(cè)鏈偶氮苯聚合物體系，成功實現(xiàn)了手性檸檬烯誘導聚合物結(jié)構(gòu)中偶氮苯基團的超分子手性組裝?？疾炝肆既軇┓N類、手性溶劑與良溶劑的比例、手性溶劑的對映體純度以及聚合物分子量和不同拓撲結(jié)構(gòu)對聚合物結(jié)構(gòu)中偶氮苯基團的超分子手性組裝行為的影響。主要研究結(jié)果如下：1）在三臂星形側(cè)鏈偶氮苯聚合物體系中，超分子手性組裝體的CD信號最大絕對值隨著聚合物分子量的增大而增大，同時獲得該最大值時所需要良溶劑的相對含量增多；2）與線形側(cè)鏈偶氮苯聚合物不同，聚合物的拓撲結(jié)構(gòu)對其所形成的超分II中文摘要手性溶劑誘導下非
5、手性側(cè)鏈型偶氮苯聚合物的超分子手性組裝子手性組裝體的手性放大現(xiàn)象影響較為顯著，四臂和六臂星形側(cè)鏈偶氮苯聚合物的超分子組裝體表現(xiàn)出較明顯的手性放大現(xiàn)象；3）在手性光開關(guān)的實驗中，聚合物的分子量和臂數(shù)對聚合物超分子組裝體的手性光開關(guān)影響較為顯著。較小分子量的三臂星形偶氮苯聚合物具有較好的手性光開關(guān)性質(zhì)，而聚合物分子量的增加會導致在手性光開關(guān)循環(huán)過程中手性信號的明顯衰減。在相同實驗條件下，四臂與六臂星形聚合物手性光開關(guān)行為較差，同時側(cè)鏈含有11個碳鏈長度的三臂星形聚合物相比于6個碳鏈長度聚合物的手性光開關(guān)
6、行為較好，較長側(cè)鏈長度使得在光開關(guān)循環(huán)過程中偶氮苯基團克服星形結(jié)構(gòu)的影響更易形成有序的超分子結(jié)構(gòu)。關(guān)鍵詞：手性溶劑誘導；檸檬烯；超分子組裝；偶氮苯聚合物；手性開關(guān)作者：江順欽指導老師：張偉教授IIIAbstractSupramolecularChiralAssemblyofAchiralSideChainAzo-containingPolymersInducedbyChiralSolventSupramolecularChiralAssemblyofAchiralSideChainAzo-conta
7、iningPolymersInducedbyChiralSolventAbstractInthisthesis,aseriesofachiralsidechain(azobenzene,Azo)-containingpolymers(PAzoMAs)withlinearandstar-shapetopologicalstructuresanddifferentmolecularweightswerepreparedbyatomtransferradicalpolymerization(ATRP).T
8、hesupramolecularchiralassemblyofachiralPAzoMAswasachievedincosolventsystem((1,2-dichloroethane,DCE)/(R)-(+)-limonene,1Ror(S)-(-)-limonene,1S),employingDCEasgoodsolventandlimonene(1Ror1S)asachiralsolvent.Thechiralityoriginatesfromthewell
