吖啶紅—高碘酸鉀催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量銠

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1、吖啶紅—高碘酸鉀催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量銠第25卷第6期楊志毅等:吖啶紅一高碘酸鉀催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量銠343化學(xué)試劑,2003,25(6),343～344;346吖啶紅一高碘酸鉀催化動(dòng)力學(xué)光度法測(cè)定痕量銠楊志毅,郭潔,自俊青,曹秋娥,李祖碧.(1.大理學(xué)院生化系,云南大理671000;2.云南大學(xué)化學(xué)系,云南昆明650091;3.云南大學(xué)成教院,云南昆明650091)摘要:在硼砂介質(zhì)中,微量銠(Ⅲ)能顯著催化高碘酸鉀氧化吖啶紅退色.研究了反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)行為,建立了測(cè)定痕量銠的催化動(dòng)力學(xué)分析方法.方法的線性范圍為0.o5

2、～2.49g/25mL,檢出限為5.32×10～g/mL.用于實(shí)際樣品中銠(Ⅲ)的測(cè)定,其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%～4.1,標(biāo)準(zhǔn)加入回收率為97～103.關(guān)鍵詞:銠;吖啶紅;催化動(dòng)力學(xué)光度法中圖分類號(hào):O614.822文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A文章編號(hào):0258—3283(2OO3)06—0343—02吖啶紅是一種苯并吡喃類陽(yáng)離子染料,可用作生物染色[1],也作為離子締合劑而應(yīng)用于某些顯色反應(yīng)[2],它作為熒光試劑用于動(dòng)力學(xué)熒光法[3],而尚未見(jiàn)用于催化動(dòng)力學(xué)光度法.銠的催化動(dòng)力學(xué)光度法中常見(jiàn)的指示劑是偶氮試劑,如DCB-偶氮腫],三氯

3、偶氮氯膦[5],偶氮胂Ⅲ_6等.作者發(fā)現(xiàn),在硼砂介質(zhì)中及加熱條件下,微量銠(Ⅲ)能顯著催化高碘酸鉀氧化吖啶紅而使顏色發(fā)生變化.為此,利用這一新指示反應(yīng),建立了一個(gè)測(cè)定痕量銠的新催化光度法.1實(shí)驗(yàn)部分1.1主要儀器與試劑722型分光光度計(jì)(山東高密分析儀器廠);501型超級(jí)恒溫器(上海浦東躍欣科學(xué)儀器廠).Rh(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)溶液:準(zhǔn)確稱取0.1000g純銠粉(99.95),用封管氯化法I7溶解成含銠(Ⅲ)為1.00g/L的貯備液,用0.01mol/L鹽酸適當(dāng)稀釋得工作溶液;5.0×10mol/L吖啶紅(ADR)溶液;0.010m

4、ol/LKIO溶液;0.10mol/L硼砂溶液.所用試劑均為分析純.實(shí)驗(yàn)用水為二次重蒸水.1.2實(shí)驗(yàn)方法于兩支刻度一致的50mL比色管中,分別依次加入1.5mL0.10mol/L硼砂溶液,2.5mL0.010mol/IKIO4溶液,2.0mL5.0×10吖啶紅溶液.向其中一支比色管中準(zhǔn)確加入一定量的Rh(Ⅲ)標(biāo)準(zhǔn)溶液(催化反應(yīng),吸光度為A),另一支不加(非催化反應(yīng),吸光度為A.).用水稀釋至25mL刻度,混勻.于90℃水浴加熱4min,流水冷卻至室溫.用1.0cm比色皿,于540nm波長(zhǎng)處,以水作參比,測(cè)定催化體系和非催化

5、體系的吸光度A及A.,計(jì)算lg(A./A).2結(jié)果與討論2.1吸收曲線^/nm圖1吸收曲線[ADR3—4.0×10一mol/L,FKIO4]一1.0×10一.mol/L,[硼砂]一6.0×10一tool/L,FRh(Ⅲ)]一0.040~g/mI1.硼砂+吖啶紅;2.1+KIO4;3.2+Rh(Ⅲ)按實(shí)驗(yàn)方法在480～580nm范圍內(nèi)繪制了體系在不同條件下的吸收曲線,結(jié)果見(jiàn)圖1.曲線1和2的最大吸收峰都位于波長(zhǎng)為540nm處,曲線3的最大吸收波長(zhǎng)位于530nm處.曲線2的吸收值比曲線l低,說(shuō)明在硼砂介質(zhì)中,KIO能氧化吖啶紅

6、并使之退色.與曲線2相比,曲線3的吸光度急速下降,說(shuō)明Rh(Ⅲ)對(duì)K104氧化吖啶紅的退色反應(yīng)有強(qiáng)烈的催化作用.非催化與催化反應(yīng)的△A—A.一A在540nm處最大,故選擇540nm為測(cè)定波長(zhǎng).收稿日期:2002—10—24作者簡(jiǎn)介:楊志毅(1961一),男,云南臨滄人,學(xué)士,副教授,研究方向?yàn)闊o(wú)機(jī)分析.化學(xué)試劑2.2反應(yīng)最佳條件試驗(yàn)結(jié)果表明,反應(yīng)體系在弱堿性的硼砂介質(zhì)中催化效果最好.0.10mol/L硼砂用量在1.0～2.0mL范圍內(nèi)△A達(dá)最大且基本不變,實(shí)驗(yàn)選擇1.5mL.0.010mol/LK104溶液用量在2.0～3

7、.0mL,5.0×10mol/L吖啶紅溶液用量在1.5～2.5mL范圍內(nèi),△A達(dá)最大且變化不大,實(shí)驗(yàn)中分別選用K10和吖啶紅溶液2.5和2.0mL.2.3反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間催化反應(yīng)和非催化反應(yīng)在溫度低于50℃時(shí)都很緩慢,在60~85℃間,催化反應(yīng)速率Ig(A./A)隨溫度(T)的增加而線性增大,線性回歸方程為Ig(A./A)=一0.104+0.005T(℃),相關(guān)系數(shù)r一0.9994.為提高靈敏度,縮短反應(yīng)時(shí)間,本方法以90℃為反應(yīng)溫度.在90℃反應(yīng)1～3.5rain,lg(A./A)與反應(yīng)時(shí)間(￡)的關(guān)系滿足線性方程lg

8、(Ao/A)一0.058+0.077t(min),(r一0.9963).在此溫度下反應(yīng)3.5～7min,lg(A./A)變化不大,選擇反應(yīng)時(shí)間為4min.2.4線性范圍及檢出限在最佳實(shí)驗(yàn)條件下,銠質(zhì)量濃度在0.05～2.4~g/25mL范圍內(nèi),lg(A./A)與銠(1lI)濃度呈線性關(guān)系,對(duì)應(yīng)的線性回歸