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1、天然藥物化學總結第一章“總論”小結第一節(jié)緒論：要求掌握天然藥物化學的概念，天然藥物化學的研究內容。一、天然藥物化學(naturalpharmaceuticalchemistry)：是運用現(xiàn)代科學理論、方法與技術，研究天然藥物中化學成分的一門實驗學科。二、研究內容：各類天然藥物中具有生物活性或具有防病治病作用的化學成分即有效成分的結構特征、理化性質、提取分離方法、結構測定，及生物合成途徑和必要的化學結構修飾或改造。結構特征：每類成分所具有的結構的一些特點理化性質：溶解度、極性、酸堿性，鑒別反應等有效成分提取分離方法：提取方法：溶劑法、水蒸氣蒸餾法
2、、升華法等分離方法：萃取、pH梯度萃取法、色譜法等有效成分的結構鑒定：理化方法：顏色反應、理化常數(shù)衍生物制備波譜法：UV、IR、NMR、MS等第二節(jié)生物合成：要求熟悉天然藥物化學成分的主要的生物合成途徑.主要的生物合成途徑1、醋酸-丙二酸途徑（acetate-malonatepathway,AA-MA途徑）以乙酰輔酶A、丙酰輔酶A、異丁酰輔酶A等為起始物，丙二酸單酰輔酶A起到延伸碳鏈的作用。這一途徑主要生成脂肪酸類、酚類、醌類、聚酮類等化合物。醌類和聚酮類化合物合成示意圖：上述多酮環(huán)合則生成各種醌類化合物或聚酮類化合物。2、甲戊二羥酸途徑（me
3、valonicacidpathway,MVA途徑）該途徑由乙酰輔酶A出發(fā)，生成甲戊二羥酸，再進一步生成：焦磷酸二甲烯丙酯（DAPP）、焦磷酸異戊烯酯(IPP)等異戊烯基單位,經過互相連接以及氧化、還原、脫羧、環(huán)合或重排等反應，最后生成具有C5單位（異戊烯基單位）的化合物，如萜類及甾體化合物就是通過這個途徑生成的。起始物質為MVA，在ATP作用下，按如下路線合成。3、桂皮酸途徑（cinnamicacidpathway）莽草酸途徑（shikimicacidpathway）該途徑由苯丙氨酸經脫氨酶作用生成桂皮酸，進而生成具有C6-C3骨架的苯丙素類、
4、香豆素類、木脂素類。以香豆素生合成簡圖示意本途徑如下：莽草酸通過苯丙氨酸生成桂皮酸，是桂皮酸的前體物質，所以過去一直把桂皮酸途徑命名為莽草酸途徑。但是由于莽草酸同時又是酪氨酸、色氨酸等芳香酸類的前體，它們與生物堿的生物合成又密切相關，所以若命名為莽草酸途徑將無法限定僅由桂皮酸而來的苯丙素類化合物。所以現(xiàn)在已重新更名為桂皮酸途徑。4、氨基酸途徑（aminoacidpathway）該途徑就是氨基酸脫羧成為胺類，再經過甲基化、氧化、還原、重排等一系列化學反應轉變?yōu)樯飰A的過程。大多數(shù)生物堿類成分由此途徑生成。5、復合途徑許多二次代謝產物由上述生物合成
5、的復合途徑生成。即分子中各個部分由不同的生物合成途徑產生。常見的復合生成途徑有以下幾種：1.醋酸-丙二酸-莽草酸途徑2.醋酸-丙二酸-甲羥戊酸途徑3.氨基酸-甲羥戊酸途徑4.氨基酸-醋酸—丙二酸途徑5.氨基酸-莽草酸途徑第三節(jié)提取分離方法：重點掌握提取分離的各種方法和原理。經典提取方法（一）溶劑提取法（二）水蒸汽蒸餾法（三）升華法現(xiàn)代提取方法：（四）超臨界流體萃取技術（五）超聲波提取技術（六）微波提取技術（七）仿生提取技術（八）酶法提取技術（九）固相微萃取技術（一）溶劑提取法1、原理及溶劑簡介是根據(jù)天然藥物中各種成分在溶劑中的溶解性質，選用對有
6、效成分溶解度大，而對不需要溶出成分溶解度小的溶劑，將有效成分從藥材組織中溶解出來的方法。原理：在滲透、擴散作用下，溶劑穿透入藥材粉末的細胞膜，溶解溶質，形成胞內外溶質濃度差，使溶質滲出細胞膜，達到提取目的。溶劑的選擇：理想溶劑：有效成分溶解性大，無效成分溶解性小，與植物成分不起化學反應，安全，成本低。2、常用的溶劑提取法冷提法（1）浸漬法（2）滲漉法熱提法（3）煎煮法（4）回流提取法（5）連續(xù)回流提取法冷提法（1）浸漬法：是用水或醇浸漬藥材一定時間，然后合并提取液，并將其減壓濃縮的方法。適合：揮發(fā)性成分及受熱易分解成分的提取。缺點：提取的時間較
7、長，效率低。用水浸提時還要注意提取液的防腐問題。（2）滲漉法：中草藥粗粉用溶劑濕潤膨脹后，裝入滲漉筒中，不斷添加新溶劑，使其滲透過藥粉，自上而下從滲漉筒下端出口流出浸出液的方法。優(yōu)點：適合提取熱不穩(wěn)定化合物，雜質少。缺點：提取時間較長，溶劑用量大。過程：是將藥材裝入滲漉筒中，先用水或醇浸漬數(shù)小時，然后從滲漉筒的下口使提取液流出，上口不斷地加入新的溶劑，此方法因為藥材與溶劑之間能夠始終保持較大的濃度差，因此提取效率較高。該法同樣適用于揮發(fā)性及受熱易破壞分解的成分的提取。但是有溶劑耗費量較大的缺點。熱提法（3）煎煮法：傳統(tǒng)方法。是將藥材用水加熱煮沸
8、提取，在提取過程當中大部分成分可被不同程度的提取出來。不適宜揮發(fā)性成分及加熱易被破壞的成分。（4）回流提取法：是用有機溶劑作為提取溶劑，在回流裝置中對
