天然藥物化學(xué)鑒別反應(yīng)總結(jié)

天然藥物化學(xué)鑒別反應(yīng)總結(jié)

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1、糖鄰二羥基--銀鏡反應(yīng)、斐林反應(yīng)、硼酸形成絡(luò)合物糠醛衍生物+芳胺或酚類縮合顯色Molish反應(yīng):樣品+濃硫酸+α萘酚-------棕色環(huán)(多糖、低聚糖、單糖、苷類均陽性)香豆素:試劑:Gibb——2,6-二氯(溴)苯醌氯亞胺Emerson——氨基安替匹林和鐵氰化鉀條件:有游離酚羥基,且其對位無取代者——呈陽性異羥肟酸鐵反應(yīng)(識別內(nèi)酯)醌類顏色反應(yīng)①Feigl反應(yīng):醌類化合物在堿性加熱條件下與醛類及臨二硝基苯反應(yīng)生成紫色化合物(反應(yīng)前后醌類化合物無變化,只起到電子傳作用)②Borntr?ger反應(yīng):羥基蒽醌類遇堿顯紅-紫

2、紅色羥基醌類遇堿顏色加深,呈橙、紅、紫紅及藍(lán)色蒽酚、蒽酮、二蒽酮需氧化成羥基蒽醌后才顯色③無色亞甲藍(lán)反應(yīng):苯醌及萘醌,用于PC,TLC的噴霧劑,顯藍(lán)色斑點(diǎn)④與活性次甲基試劑的反應(yīng):苯醌及萘醌類:醌環(huán)上有未被取代的位置,可在氨堿性條件下與活性次甲基試劑(乙酰醋酸酯、丙二酸酯等)反應(yīng)生成藍(lán)綠或藍(lán)紫色。⑤與金屬離子的絡(luò)合反應(yīng):具有α-OH或臨二酚OH的蒽醌,與Pb2+、Mg2+絡(luò)合顯色與醋酸鎂絡(luò)合具有一定的顏色-----鑒定黃酮類HCl-Mg反應(yīng)含黃酮(醇)、二氫黃酮(醇)(+)橙紅色-紫紅色查耳酮、橙酮、黃烷(醇)類(-)

3、不顯色操作方法:1ml樣品+Mg粉+幾滴濃HCl(花色素及部分橙酮、查耳酮在濃鹽酸中會變色,故需做對照)鋁鹽:1%AlCl3或Al(NO2)3黃色定性、定量鉛鹽:1%醋酸鉛或堿式醋酸鉛黃~紅色沉淀鋯鹽:2%ZrOCl2的甲醇溶液黃色游離的3,5-羥基鋯-枸櫞酸反應(yīng):黃綠色熒光鎂鹽:二氫黃酮(醇)類天藍(lán)色5-酚羥基色澤更明顯氯化鍶:氨性甲醇溶液(具有鄰二酚羥基)綠色~棕色~黑色沉淀三氯化鐵:酚類顯色劑三氯化鐵-鐵氰化鉀樣品硼酸草酸枸櫞酸黃色并有綠色熒光黃色,無熒光丙酮堿性試劑顯色反應(yīng):(堿:氨蒸汽可逆;碳酸鈉水溶液不可逆

4、)二氫黃酮類開環(huán)橙色~黃色黃酮醇類黃色~棕色(通入空氣)其他黃酮無次反應(yīng)含有鄰二羥基或3,4’-二羥基取代的黃酮類不穩(wěn)定易氧化黃色~深紅色~綠棕色萜類不飽和萜類與亞硝酰氯反應(yīng);生成的氯化亞硝基衍生物多呈藍(lán)色至綠色結(jié)晶揮發(fā)油功能團(tuán)的鑒定:酚類:三氯化鐵乙醇溶液——藍(lán)色、藍(lán)紫或綠色羰基化合物:硝酸銀氨溶液——銀鏡反應(yīng)——醛類揮發(fā)油的乙醇溶液+2,4-二硝基苯肼、氨基脲、羥胺等試劑——結(jié)晶性衍生物沉淀——醛或酮類不飽和化合物和薁類衍生物:揮發(fā)油的三氯甲烷+溴的三氯甲烷溶液——紅色褪去——含有不飽和化合物,繼續(xù)滴加,如果產(chǎn)生藍(lán)

5、、紫、綠——含有薁類化合物揮發(fā)油的無水甲醇溶液加濃硫酸——藍(lán)色、紫色——含有薁類衍生物內(nèi)酯類化合物:揮發(fā)油的吡啶溶液+亞硝酰氰化鈉及氫氧化鈉溶液——出現(xiàn)紅色并逐漸消失——含有不飽和內(nèi)酯類化合物三萜化合物(萜類)顯色反應(yīng)強(qiáng)心苷:1)甾體母核顏色反應(yīng)與三萜類相同(但全飽和的甾體、C3無羥基的呈陰性)2)不飽和內(nèi)酯環(huán)產(chǎn)生的反應(yīng):3)2-去氧糖產(chǎn)生的反應(yīng):AKeller-Kilianli反應(yīng)強(qiáng)心苷Fe3+-冰醋酸溶液要有游離2-去氧糖或能水解出2-去氧糖的強(qiáng)心苷才發(fā)生反應(yīng),醋酸層漸呈藍(lán)色。B對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)(Ehrlich

6、反應(yīng))1%對二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-濃HCl(4:1)呈灰紅色斑點(diǎn)C占噸氫醇(xanthydrol)反應(yīng)——紅色D過碘酸-對硝基苯胺反應(yīng)過碘酸與強(qiáng)心苷分子中2-去氧糖氧化成丙二醛;再與對硝基苯胺縮合呈黃色。生物堿試劑名稱組成反應(yīng)特征碘化物復(fù)鹽類:碘-碘化鉀試劑KI·I2紅棕色沉淀碘化汞鉀試劑K2HgI4類白色沉淀碘化鉍鉀試劑KBiI4黃至橘紅色沉淀重金屬鹽類:硅鎢酸試劑SiO2·12WO3·nH2O淡黃或灰白色沉淀磷鉬酸試劑H3PO4·12MO3·2H2O白色或黃褐色沉淀

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